图书介绍

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元素有机化学
  • 赵玉芬,赵国辉编著 著
  • 出版社: 北京:清华大学出版社
  • ISBN:7302031541
  • 出版时间:1998
  • 标注页数:302页
  • 文件大小:10MB
  • 文件页数:313页
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图书目录

1 绪论 1

1.1 元素有机化合物的含义 1

1.2 各元素的有机化学和元素周期表的关系 1

1.3 决定元素-碳(M-C)键特性的因素 2

1.4 B区元素有机化合物分子的结构、性质和用途 3

1.4.1 B区元素有机化合物中的多中心共价键 3

1.4.2 锂、镁有机化合物的性质和用途 5

1.4.3 锌、镉、汞有机化合物 7

1.4.4 铝有机化合物的性质和用途 9

1.5 C区元素(过渡金属)有机化合物分子的结构、性质和用途 10

1.5.1 过渡金属有机化合物分子的结构 10

1.5.2 过渡金属配合物的特性 11

1.5.3 过渡金属有机化合物在有机合成上的应用 13

参考文献 16

2 有机硼化合物 17

2.1 有机硼化合物的分类和硼的成键 17

2.1.1 有机硼化合物的分类 17

2.1.2 有机分子中硼的成键 18

2.2 有机硼烷的基础知识 18

2.2.1 有机硼烷的制备 18

2.2.2 有机硼烷的性质 20

2.2.3 有机硼烷的反应 20

2.3 有机硼杂环化合物 22

2.3.1 硼杂环烷 22

2.3.2 硼杂环烯与硼杂芳烃 23

2.3.3 硼杂苯 24

2.3.4 烷基硼酸RB(OH)2的缩合物 25

2.3.5 氨基硼烷的多聚体 25

2.4 有机硼烷在有机合成中作为还原剂 26

2.4.1 作为还原剂的二硼烷的制备和反应 26

2.4.2 二硼烷和硼氢化钠的还原机理比较 26

2.5 有机合成中的氢硼化反应 28

2.5.1 硼烷起氢硼化反应时的特点 28

2.5.2 氢硼化反应的机理 29

2.5.3 区域选择性和立体选择性 30

2.5.4 通过氢硼化反应合成各种产物的例子 31

2.6 有机硼氢化合物用于建立碳-碳键 34

2.6.1 由炔制烯或共轭双烯 34

2.6.2 硼烷的羰基化 35

2.7 利用有机硼试剂进行的立体选择性合成 37

2.8 有机硼化合物用在有机合成上的其它反应 38

2.8.1 质子化反应 39

2.8.2 氧化 39

2.8.3 异构化 40

2.8.4 环化反应 41

2.8.5 偶合化 41

参考文献 41

3 有机硅化合物 42

3.1 硅和碳的化学性质的比较以及硅的成键 42

3.1.1 与氧成键 42

3.1.2 与氢成键 43

3.2 硅碳成键和含硅碳键的基团 44

3.2.1 硅和碳成键 44

3.1.3 与硫、磷、氮和卤素成键 44

3.2.2 三甲基硅基的特点 48

3.2.3 有机硅化合物中的硅正离子、硅负离子和硅自由基 49

3.2.4 硅的不同配位数的化合物 50

3.2.5 硅碳单键的异裂 51

3.2.6 硅原子上的亲核取代反应 53

3.3 有机硅化合物制备的起始物质、有机硅氧聚合物和常见的有机硅商品 53

3.3.1 起始物质及其制备 53

3.3.2 硅氧化合物的制备 55

3.3.3 有机硅商品以及有关的硅无机物 55

3.4 有机硅化合物的分类、制备和性质 57

3.4.1 四烷基硅烷 57

3.4.2 氢有机硅烷 58

3.4.3 卤代有机硅烷 59

3.4.4 有机硅氧化合物 60

3.4.5 有机硅硫化合物 63

3.4.6 有机硅氮化合物 64

3.5 在有机合成中有机硅化合物作为还原剂 65

3.5.1 氢有机硅烷在H+/H-系统中作为还原剂 65

3.5.2 有过渡金属存在下的氢有机硅烷作为还原剂 66

3.5.3 其它氢有机硅烷应用于还原的例子 67

3.6 在有机合成中有机硅化合物作为保护试剂 67

3.6.1 对羟基的保护 67

3.6.2 对氨基的保护 69

3.6.3 对炔、烯基团的保护 69

3.7.1 在Claisen缩合反应中应用有机硅试剂 70

3.7.2 烯醇硅醚的制备和它的特点 70

3.7 烯醇硅醚的制备及其在有机合成中的应用 70

3.7.3 烯醇硅醚用于对羰基的保护 72

3.7.4 烯醇硅醚的其它反应 72

3.8 烃基硅氰醇醚的应用 73

3.8.1 烃基硅氰醇醚的制备 73

3.8.2 烃基硅氰醇醚的应用 74

3.8.3 烃基硅氰醇醚的锂化物 75

3.9 四烃基硅烷作为烃基化剂 76

3.10 Peterson烯烃合成和应用 78

3.10.1 硅叶立德 78

3.10.2 Peterson反应 78

3.10.3 Peterson反应的特点 79

参考文献 81

4.1.1 磷、硫、硅原子的电子结构与3d轨道的参与成键 82

4 有机磷化合物之一(磷在有机化合物中的成键,一、二、三、四配位有机磷化合物) 82

4.1 磷原子在有机化合物中的成键特点 82

4.1.2 磷与氧成键的方式与特点 84

4.2 有机磷化合物的分类和命名 85

4.2.1 有机磷化合物分类的方法 85

4.2.2 有机磷化合物的中英文命名 89

4.3 一配位和二配位有机磷化合物简介 94

4.3.1 一配位有机磷化合物 94

4.3.2 二配位有机磷化合物 97

4.4 三配位有机磷化合物(Ⅰ) 102

4.4.1 σ3λ5磷化合物 102

4.4.2 σ3λ5磷负离子 105

4.5 三配位有机磷化合物(Ⅱ) 105

4.5.1 σ3λ3磷化合物的制备 105

4.5.2 σ3λ3磷化合物的化学性质之一——与卤代烃的反应 106

4.5.3 σ3λ3磷化合物化学性质之二——Perkow反应 112

4.5.4 σ3λ3磷化合物化学性质之三——双亲反应 114

4.6 四配位有机磷化合物(Ⅰ) 117

4.6.1 鏻盐 117

4.6.2 磷酸衍生物 118

4.6.3 有机膦酸衍生物 123

4.6.4 次膦酸衍生物 125

4.6.5 氧化膦及其相关物 126

4.7 四配体有机磷化合物(Ⅱ) 128

4.7.1 磷叶立德 128

4.7.2 Wittig反应 132

4.7.3 Wittig反应的改进 137

4.8.1 单磷氮烯 139

4.8 四配位有机磷化合物(Ⅲ) 139

4.8.2 环状磷氮烯 141

参考文献 143

5 有机磷化合物之二(有机磷的五、六配位物,自由基,有机磷立体化学,有机磷的波谱学,有机磷化合物的生理活性) 144

5.1 五配位有机磷化合物 144

5.1.1 五配位有机磷化合物的分类、成键和结构 144

5.1.2 五配位有机磷化合物的假旋转理论 146

5.1.3 五配位有机磷化合物的制备 151

5.1.4 五配位有机磷化合物的化学性质 153

5.2 六配位有机磷化合物 157

5.2.1 成键、分类和立体结构 157

5.2.2 制备方法 157

5.2.3 化学性质 160

5.3.1 结构和分类 161

5.3 有机磷自由基 161

5.3.2 二配位磷自由基 162

5.3.3 三配位磷自由基 163

5.3.4 四配位磷自由基 164

5.4 有机磷立体化学(光活性有机磷化合物) 165

5.4.1 有手性的光活性有机磷化合物的合成 166

5.4.2 光活性有机磷化合物的化学性质 170

5.4.3 光活性有机磷化合物的分离和光纯度测定 175

5.5 有机磷化学中的核磁共振 177

5.5.1 基本原理和方法 177

5.5.2 磷核磁共振的进一步研究 181

5.6 有机磷化学中的质谱 186

5.6.1 基本有机磷化合物的质谱 186

5.6.2 磷酰化氨基酸及其衍生物的质谱 190

5.7 有机磷化合物的生理活性 192

5.7.1 在生物体内正常生理活动中的有机磷化合物 192

5.7.2 有机磷化合物的毒性 205

参考文献 211

6 有机硫化合物 212

6.1 有机硫化合物的分类 212

6.1.1 有机硫化合物按硫原子的价数分类 212

6.1.2 有机硫化合物按硫原子的配位数分类 216

6.1.3 有机硫化合物按硫原子的氧化数分类 217

6.2 有机硫化合物的酸性 217

6.2.1 从各种元素和氢的成键看化合物的酸碱性 217

6.3.1 有机硫化合物作为亲核试剂 218

6.3 有机硫化合物作为亲核试剂和亲电试剂 218

6.2.2 有机硫化合物中咖dpπ配键对酸碱性的影响 218

6.3.2 有机硫化合物作为亲电试剂 220

6.4 与二价硫相接的碳负离子的化合物 222

6.4.1 sp3C?联有1个硫原子的化合物 222

6.4.2 sp3C?联有2个或更多硫原子的化合物 224

6.4.3 sp2C?的硫化合物 226

6.5 与四价硫相接的碳负离子的化合物 227

6.5.1 α-亚磺基碳负离子及其它 227

6.5.2 硫叶立德的结构和制备 228

6.5.3 硫叶立德的反应 230

6.5.4 氧化硫叶立德和噻唑鏻鎓叶立德 232

6.6 与六价硫相接的碳负离子的化合物 233

6.6.1 与六价硫相接的α-碳负离子 233

6.6.2 与六价硫相接的β-碳负离子 236

6.6.3 含硫物的α-C-H的pKa的比较 238

6.7 用含硫亲电试剂建立碳-碳键与脱硫方法 238

6.7.1 用含硫亲电试剂建立碳-碳键的方法 238

6.7.2 脱硫的方法及其在有机合成中应用 242

6.8 含硫的自由基 247

6.8.1 含硫的碳自由基 247

6.8.2 以硫为中心的自由基 251

6.9 含硫有机化合物的立体化学 253

6.9.1 三配位有机硫化合物的立体化学 253

6.9.2 四配位有机硫化合物的立体化学 258

6.9.3 五配位和六配位有机硫化合物的立体化学 259

6.9.4 α-亚磺基碳负离子的立体化学 260

参考文献 262

6.9.5 α-磺基碳负离子的立体化学 262

7 有机氟化合物 263

7.1 氟原子引入有机分子中的影响 263

7.1.1 氟原子的特点与伪拟效应 263

7.1.2 碳氟键的特性和诱导效应 263

7.1.3 氟原子对不饱和键的影响和共轭效应 264

7.1.4 氟原子的其它影响 264

7.1.5 单氟代、多氟代和全氟代化合物 265

7.2 有机物中引入氟原子的方法 265

7.2.1 加成反应 265

7.2.2 取代反应 266

7.3 含氟有机化合物的反应性能 270

7.3.1 还原反应 270

7.3.2 氧化反应 272

7.3.3 亲电反应 273

7.3.4 亲核反应 276

7.3.5 加成反应 282

7.3.6 消去反应 282

7.3.7 分子重排反应 283

7.3.8 热裂反应 283

7.4 含氟有机化合物的应用 284

7.4.1 氟利昂 284

7.4.2 工业用含氟高分子化合物 287

7.4.3 有生理活性的含氟有机化合物 289

7.4.4 含氟化学试剂 292

参考文献 295

各章部分名词中英对照表 296

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