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第一章 热分析动力学概论 1

1.1 前言 1

1.2 热分析动力学理论 2

1.2.1 动力学方程 2

1.2.2 速率常数 3

1.2.3 动力学模式(机理)函数 4

1.2.4 动力学方程的是是非非 6

1.3.1 定温法和单个扫描速率的不定温法 8

符号和缩写说明 8

1.3 热分析动力学方法 8

1.3.2 动力学补偿效应 10

1.3.3 多重扫描速率的不定温法 10

1.3.4 动力学方法的新进展 11

1.3.5 动力学分析的误差 14

1.4 热分析动力学新技术 16

1.4.1 控制转化速率热分析技术 16

1.4.2 温度调制热分析技术 17

1.5 热分析动力学展望 18

2.1 第Ⅰ类动力学方程 19

第二章 热分析动力学方程 19

2.2 第Ⅱ类动力学方程 20

2.2.1 导出途径之一 20

2.2.2 导出途径之二 21

2.2.3 导出途径之三 24

2.3 两类动力学方程的比较 24

第三章 温度积分的近似解 25

3.1 温度积分 25

3.2 数值解 26

3.3 近似解析解 26

3.3.3 Doyle近似式 28

3.3.1 Frank-Kameneskii近似式 28

3.3.2 Coats-Redfern近似式 28

3.3.4 Gorbachev近似式 29

3.3.5 Lee-Beck近似式 30

3.3.6 Gorbachev近似式优于Coats-Redfern近似式的理论依据 30

3.3.7 Li Chung-Hsiung近似式 31

3.3.8 Agrawal近似式 31

3.3.9 冉全印-叶素近似式 34

3.3.10 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良近似式 36

3.3.11 Zsako近似式 38

3.3.13 Krevelen-Hecrden-Huntjens近似式 39

3.3.12 Mac Callum-Tanner近似式 39

3.3.14 Broido近似式 40

3.3.15 Luke近似式 41

3.3.16 Senum-Yang近似式 41

3.3.17 Sestak-Satava-Wendlandt近似式 42

3.4 P(u)表达式和温度积分近似式一览表 42

3.5 ？Tmexp(-E/RT′)dT′的计算 44

4.3 Coats-Redfern法 47

4.2 冯仰婕-陈炜-邹文樵法 47

4.1 Phadnis法 47

第四章 热分析曲线的动力学分析--积分法 47

4.4 改良Coats-Redfern法 48

4.5 Flynn-Wall-Ozawa法 50

4.6 Gorbachev法 51

4.7 Lee-Beck法 51

4.8 Li Chung-Hsiung法 52

4.9 Agrawal法 52

4.10 冉全印-叶素法 53

4.11 冯仰婕-袁军-洪专-邹文樵-戴浩良法 53

4.13 Mac Callum-Tanner法 54

4.12 Zsako法 54

4.14 ？atava-?esták法 55

4.15 一般积分法 56

4.16 普适积分法 57

4.17 Krevelen-Hcerden-Huntjens法 58

4.18 Broido法 58

4.19 Zavkovic法 59

4.20 Segal法 59

4.21 Madhusudanan-Krishnan-Ninan法 61

4.23 McCarty-Green法 63

4.22 Horowitz-Metzger法 63

第五章 热分析曲线的动力学分析--微分法 65

5.1 Kissinger法 65

5.2 微分方程法 65

5.3 放热速率方程法 68

5.4 特征点分析法 76

5.4.1 方法1 76

5.4.2 方法2 80

5.5 微分修正法 81

5.6 Newkirk法 99

5.7 Achar-Brindley-Sharp-Wendworth法 99

5.10 Freeman-Carroll法 100

5.9 Piloyan-Ryabchihov-Novikova-Maycock法 100

5.8 Friedman-Reich-Levi法 100

5.11 Anderson-Freeman法 101

5.12 Vachuska-Vobril法 101

5.13 Starink法 101

5.14 Rogers法 103

5.15 Rogers-Smith法 103

5.15.1 求A 103

5.15.2 求E、n 104

5.16 Rogers-Morris法 104

5.17 Borham-Olson法 105

5.18 Borchardt-Daniels法 106

5.19 通用Kissinger法 108

5.19.1 Kissinger方程通式 108

5.19.2 n(1-α) ？≈1的证明 109

5.19.3 n与S的关系 110

5.20 Viswanath-Gupta法 111

第六章 最概然机理函数的推断 113

6.1 Satava法 113

6.2 Bagchi法 113

6.3 双外推法 114

6.4 张同来-胡荣祖-杨正权-李福平法 115

6.5 三步判别法 124

6.5.1 定温TGA积分方程的相关系数判别法 124

6.5.2 定温和非定温TGA的动力学参数判别法 125

6.5.3 定温和非定温反应速率常数的对比判别法 125

6.6 Malek法 125

6.6.1 y(α) 126

6.6.2 用y(α)-α标准曲线推断最概然f(α) 126

6.6.4 用Z(α)-α标准曲线推断最概然f(α) 137

6.6.3 Z(α) 137

6.6.5 求α？ 139

6.6.6 求αM 140

6.6.7 用y(α)形状和特征值(αM和α？)推断最概然f(α) 141

6.6.8 求Α 141

6.7 Dollimore法 141

6.7.1 H-E型微分式 142

6.7.2 H-E型积分式 142

6.7.3 用TG/DTG曲线形状和特征值推断最概然f(α) 143

6.8 Popescu法 144

6.8.1 用G(α)mn-?关系推断最概然G(α) 144

6.9 Leyko-Maciejewski-Szuniewicz法 146

6.8.2 求E、A 146

6.10 Blazejowski法 147

6.11 CRTA法 148

第七章 动力学补偿效应 152

7.1 对同一反应采用不同机理函数处理的系统 152

7.2 对性质相近的同类型物质在相同实验条件下进行的同类型反应 161

7.3 对同一物质在不同实验条件下发生不同反应的系统 173

7.4 同一物质同一反应不同经验函数指数间呈现的补偿效应 173

8.1 方法1 175

第八章 非定温条件下热爆炸临界温度的估算方法 175

8.2 方法2 177

第九章 一级自催化分解反应动力学参数数值模拟 180

9.1 数学模型 180

9.1.1 一级自催化热分解反应动力学 180

9.1.2 简单n阶反应动力学方程 183

9.2 计算方法 184

9.2.1 Powell最优化法 184

9.2.2 函数值计算法 186

9.3 计算实例 188

9.3.1 数据来源 188

9.2.3 一维寻优法 188

9.3.2 原始数据 189

9.3.3 计算结果 191

9.4 结论 191

第十章 热分解反应的诱导温度与诱导时间的关系 192

10.1 tind-Tind关系式的导出 192

10.2 tind-Tind关系式成立的实验事实 194

10.3 tind-Tind关系式预估材料安全储存期的实例 195

11.1 G(α)的推断 196

11.1.1 约化时间图法 196

第十一章 定温热分析曲线分析法 196

11.1.2 Inln分析法 200

11.2 求k 201

11.3 求E、A 204

11.4 T-t关系式 204

11.4.1 Berthelot方程 204

11.4.2 Semenov方程 205

11.4.3 求T、α和t关系式中的常数 205

11.5 求△S≠、△H≠和△G≠ 206

参考文献 208

附录 215

-Ig P(u)值 215