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第一章 水盐体系相平衡研究中的基本知识 1

1.1 基本概念 1

1.1.1 体系和环境 1

1.1.2 相和相平衡 2

1.1.3 独立组分 3

1.1.4 自由度 4

1.2 溶液组成的表示方法 4

1.3 相律 6

1.4 相图 9

1.5 相图研究中的重要原理和规则 11

1.5.1 连续原理 11

1.5.2 相应原理 11

1.5.3 直线规则 12

1.5.4 杠杆规则 13

1.5.5 向量规则 14

1.6 相平衡体系的有关特性 15

1.6.1 单组分体系 15

1.6.2 多组分体系 17

第二章 二组元水盐体系相图 19

2.1 相律的应用 19

2.2 二组元水盐体系相图 19

2.2.1 简单体系相图 19

2.2.2 形成水合物体系的相图 22

2.3 二组元水盐体系相图的应用 27

2.4 二组元水盐体系中有关物料量的计算 29

第三章 三组元水盐体系相图 33

3.1 三组元水全体系的组成表示法及其特点 33

3.1.1 等边三角形法及其特点 33

3.1.2 等腰直角三角形法及其特点 35

3.1.3 直角坐标法及其特点 36

3.2 三组元水盐体系的等温相图 38

3.2.1 简单体系的相图 38

3.2.2 有水合物体系的相图 40

3.2.3 有复盐体系的相图 41

3.2.4 酸性物、碱性物和水构成的三组元体系的相图 43

3.3 简单三组元水盐体系的多温相图 45

3.4 直线规则和杠杆规则对等温相图的应用 48

3.5 一些重要操作在等温相图的描绘 49

3.5.1 蒸发操作的描绘 49

3.5.2 加水操作的描绘 58

3.5.3 盐析操作的描绘 60

3.5.4 变温操作的描绘 61

3.6 向量规则的应用 62

3.7.1 KCl-NaCl-H2O体系相图在钾石盐分离过程中的应用 64

3.7 三组元水盐体系相图的实际应用 64

3.7.2 CaO-P2O5-H2O体系相图在过磷酸钙生产中的应用 69

3.7.3 NH3-CO2-H2O体系相图在氨水吸收二氧化碳过程中的应用 72

3.7.4 NH3-CO2-H2O体系相图在尿素生产中的应用 76

第四章 四组元水盐体系相图 81

4.1 概况 81

4.2 正四面体法表示的简单四组元体系的相图 82

4.2.1 正四面体法表示的立体相图 82

4.2.2 正四面体立体相图的投影图 86

4.2.3 等温蒸发过程在相图上的描绘 89

4.3 三棱柱体法表示的简单四组元体系的相图 92

4.3.1 三棱柱体表示法及其相图 92

4.3.2 等温蒸发过程在投影图上的描绘 93

4.4 直角四面体法表示的简单四组元体系的相图 96

4.5 四组元相互体系相图 99

4.5.1 四棱柱体表示法及其相图 101

4.5.2 四组元相互体系的多温立体图和它的放射投影图 104

4.5.3 等温蒸发过程在放射投影图上的描绘 107

4.5.4 变温过程的描绘 110

4.5.5 盐析过程的描绘 112

4.6 向量规则的应用 113

4.6.1 有复盐的体系 113

4.6.2 有水合物的体系 115

4.7 四组元相互体系相图的应用 117

第五章 水盐体系相平衡数据的测定 120

5.1 概况 120

5.2 平衡体系中液相组成的确定 120

5.3 测定相平衡数据的仪器及装置 122

5.4 平衡固相组成的确定 125

5.4.1 湿渣法 125

5.4.2 合成复体法 129

5.4.3 其它方法 130

第六章 电解质溶液的热力学基础 132

6.1 概况 132

6.2 基本概念 133

6.2.1 化学位 133

6.2.2 超额Gibbs自由能 133

6.2.3 活度、活度系数和标准态 134

6.2.4 渗透系数 135

6.3 溶解平衡常数 136

6.3.1 溶解平衡常数的表达式 136

6.3.2 温度对溶解平衡常数的影响 138

6.4 强电解质溶液中的活度系数的计算 139

6.4.1 Debye-H？ckel的极限公式及其改进式 139

6.4.2 Bromley 方法 140

6.4.3 Meissner 方法 144

6.4.4 Pitzer 方法 149

6.5.1 Bromley 方法 160

6.5 水的活度计算方法 160

6.5.2 Meissner 方法 162

6.5.3 Pitzer 方法 163

第七章 强电解质—水体系的固液相平衡预测 165

7.1 单一盐的溶解度预测 165

7.1.1 预测的基本原理和方法 165

7.1.2 预测实例 167

7.2 相图的预测 174

7.2.1 预测方法 174

7.2.2 预测实例 176

第八章 复杂体系的性质 185

8.2 缔合物的判断 187

8.2.1 利用文献资料 187

8.1 概况 187

8.2.2 利用Meissner曲线图 188

8.2.3 利用渗透系数 190

8.3 弱电解质溶液中的活度系数 190

8.3.1 Edwards 方法 190

8.3.2 Chen 方法 192

附表 197

附表1 25℃时的Bromley参数 197

附表2 25℃时的Meissner参数 203

附表3 25℃时的Pitzer参数 206

附表4 Pitzer参数的温度系数 214

附表5 Pitzer参数和△G?/T与温度关联式中的系数 218

附表6 具有两种相同离子的两种电解质混合溶液的θ和?值 220

附表7 Edwards 方法所用的参数 223

附表8 Chen参数 225

参考文献 231