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第1章 有机质谱计及现代生物质谱计 1

1.1 双聚焦磁质谱计 1

1.1.1 进样系统 1

1.1.2 离子源 2

1.1.3 分析器 2

1.1.4 主要性能指标 5

1.2 四极杆质谱计 6

1.3 离子阱质谱计 7

1.3.1 离子阱的基本原理 8

1.3.2 离子阱质谱计的性能指标 10

1.4 基质辅助激光解吸电离、飞行时间质谱计 11

1.4.1 飞行时间质谱计的工作原理 11

1.4.2 飞行时间质谱计的性能指标 12

1.5 傅立叶变换离子回旋共振质谱计 13

1.5.1 FTICR-MS 的工作原理 13

1.5.2 FTICR-MS 的性能指标 15

1.5.3 FTICR-MS 的特点 16

1.6.1 空间串联 17

1.6 串联质谱 17

1.6.2 时间串联 18

参考文献 18

第2章 离子化方法 20

2.1 电子轰击电离 20

2.2 化学电离 21

2.3 快原子轰击源 23

2.4 电喷雾电离 24

2.6.1 MALDI 的基本原理 25

2.6 基质辅助激光解吸电离 25

2.5 大气压化学电离 25

2.6.2 基质的作用 26

2.6.3 MALDI 的适用范围 27

参考文献 27

第3章 稳定同位素的分类及其特征 28

3.1 “A+2”元素：氧、硅、硫、氯和溴 29

3.2 “A+1”元素：碳和氮 31

3.3 “A”元素：氢、氟、磷和碘 32

3.4 具有稳定同位素的金属元素 33

3.6 选择最大丰度(重)同位素计算分子量 36

参考文献 36

3.5 同位素的天然丰度与元素组成 36

4.1.2 奇电子离子 37

4.1.3 偶电子离子 37

4.1.4 氮规则 37

4.1.1 分子离子 37

4.1 基本概念 37

第4章 质谱法确定化合物的分子式 37

4.1.5 基峰 38

4.1.6 中性碎片的丢失 39

4.1.7 环加双键数 39

4.2 分子离子峰的判断 40

4.3 高分辨方法确定分子式 43

4.3.1 峰匹配方法的基本原理 43

4.3.2 测量精度 46

4.4 低分辨统计法确定分子式 46

4.5 确定分子式的实例 50

习题 53

参考文献 55

第5章 有机质谱碎裂机理 56

5.1 基本碎裂方式 56

5.1.1 σ键的断裂 56

5.1.2 α断裂 58

5.1.3 i 碎裂 59

5.1.4 逆 Diels-Alder 反应 60

5.1.5 McLafferty 重排 62

5.1.6 其他氢重排 67

5.1.7 α，？H，α组合碎裂过程 70

5.1.8 丢失一氧化碳(CO)的反应 71

5.1.9 置换反应 72

5.1.10 消除反应 74

5.1.11 邻位效应反应 75

5.1.12 环化更应 76

5.2 特征碎片离子 77

5.3.2 最大烷基丢失 80

5.3 影响离子丰度的因素 80

5.3.1 产物的稳定性 80

5.3.3 Stevenson 规则 81

5.3.4 Field 规则 82

5.3.5 键的不稳定性 83

5.3.6 中性产物的稳定性 83

5.3.7 立体化学因素 83

5.3.8 空间阻碍 85

5.4 有机化合物的质谱碎裂机理 86

参考文献 93

第6章 常见各类有机化合物质谱 94

6.1 烷烃 94

6.2 烯烃 95

6.3 脂环烃 96

6.4 芳香烃类 99

6.5 醇类 100

6.6 酚类 103

6.8 醚类、脂环醚及缩酮、缩醛 104

6.7 卤代烷 104

6.9 醛及酮 108

6.10 羧酸及其酯 113

6.11 胺类 116

6.12 酰胺 118

6.13 腈类 120

参考文献 121

第7章 亚稳离子的测量技术与应用 123

7.1 亚稳离子 123

7.2.1 质量分析离子动能谱 125

7.2 亚稳离子的测量技术 125

7.2.2 B/E 联动扫描 128

7.2.3 B2/E 联动扫描 130

7.2.4 串联质谱法实现产物离子检测 131

7.3 亚稳离子分析的应用 132

参考文献 137

第8章 联用技术 138

8.1 GC/MS 联用与应用 138

8.1.2 GC/MS 的工作原理 139

8.1.1 GC/MS 的基本构成 139

8.1.3 分子分离器 140

8.1.4 谱库检索 141

8.2 LC/MS 联用及其应用 151

8.2.1 LC/MS 联用的构成 152

8.2.2 LC/MS 的工作原理 153

参考文献 156

9.1 生物大分子的分子量测定 157

9.1.1 低分辨状态下，电荷态的计算方法 157

第9章 现代生物质谱在化学及生命科学中的应用 157

9.1.2 高分辨状态下，电荷态的计算方法 161

9.2 多肽、蛋白质、DNA 片段的序列分析 163

9.2.1 几种离子的命名 163

9.2.2 FAB/CID 方法 165

9.2.3 ESI/CID 方法 168

9.2.4 MALDI/PSD 方法 170

参考文献 174

10.1.1 实验程序及原理 175

第10章 现代质谱在合成高分子及其他化学领域的应用 175

10.1 在合成高分子领域的应用 175

10.1.2 关键因素 177

10.1.3 质量歧视现象 179

10.1.4 MALDI-TO0F MS 在合成高分子研究领域的应用 180

10.1.5 结论和展望 188

10.2 C60及其衍生物分析 188

10.3 稀土元素(或金属)络合物的分析 191

10.4 MALDI-TOF 对聚酯的分析 193

参考文献 196

附录 198

A.标准参考物的精确质量及离子式的元素组成 198

B.甘油的精确质量及相对丰度 202

C.元素及稳定同位素的符号、精确质量及天然丰度 203

D.常见氨基酸残基的符号、名称、精确质量和结构 207

E.绝热的电离能(质子亲和能)和键离解能 209

F.常见分子离子的元素组成 212