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第1章 配位化学发展简史及基本概念 1

配位化学及其研究内容 1

配位化学和配位化合物的定义 1

配位化学——众多学科的交叉点 2

配位化学的研究内容 5

近代无机化学的发展与无机化学的复兴 7

维尔纳配位理论 7

配位化学的早期历史 7

维尔纳配位理论 8

确定六配位配合物的八面体结构——Werner对立体化学的贡献 10

J？rgensen对配位化学理论创立的贡献 12

配合物化学键理论的发展和价键理论 13

配合物化学键理论的发展 13

价键理论 14

20世纪以来配位化学的贡献 18

配位化合物与金属有机化合物的联系和区别 20

配合物的命名 21

配离子 21

含配阴离子的配合物 21

含配阳离子的配合物 22

中性配合物（无外界） 22

配体的次序 22

复杂配合物 23

简名和俗名 23

配体名称的缩写 23

几何异构体的命名 23

含有桥联基团（或原子）双核配合物的命名 25

配体的类型与螯合物 25

按中心金属与配体相互作用成键的性质分类 25

根据配位点的数目分类 26

参考文献 27

习题和思考题 28

第2章 配合物的立体结构和异构现象 30

配位数和配合物的立体结构 30

配位数1和2 30

配位数3 31

配位数4 32

配位数5 33

配位数6 34

配位数7 34

配位数8 36

配位数9 37

配位数10 38

更高配位数 38

配合物的异构现象 40

化学结构异构 40

立体异构 41

配合物几何异构体的鉴别方法 52

偶极矩法 52

X射线衍射法 52

紫外-可见吸收光谱法 52

化学方法 52

拆分法 53

红外光谱法 53

核磁共振波谱法 55

其它方法 57

参考文献 57

习题和思考题 59

第3章 轨道、谱项和群论初步 61

过渡金属原子（离子）的电子结构 61

多电子原子的中心力场模型和原子轨道（函） 61

原子轨道（函）和原子轨道（函）能 62

波函数ψ、原子轨道（函）ψ及有关的能量概念 64

自由原子（或离子）谱项 68

基本概念 68

总角动量 68

组态的能级分裂 71

谱项的能量和拉卡参数 74

群的表示 76

矩阵初步 76

线性变换 77

变换矩阵、群的表示、特征标 78

将原子轨道作为表示的基 79

相似变换、群元素的类、不可约表示和特征标表 80

一般表示的约化公式 83

轨道和谱项的变换性质 85

原子轨道的变换性质 85

谱项的变换性质 87

直积和轨道相互作用的条件 87

直积 87

轨道相互作用的条件 89

两组简并波函数的直接乘积 91

参考文献 92

习题和思考题 93

第4章 配合物的化学键理论 95

晶体场理论 95

晶体场中d轨道能级的分裂 95

电子成对能和高、低自旋配合物 100

影响△值的因素 102

晶体场稳定化能 104

值的经验公式 105

修正的晶体场理论——配体场理论 105

静电晶体场理论的缺陷 106

配体场理论 106

d轨道在配体场中分裂的结构效应 108

配体场分裂的热力学效应 115

配合物的分子轨道理论简介 119

过渡金属配合物的分子轨道描述 119

过渡金属配合物的分子轨道能级图 122

反馈π键的形成 130

以正八面体配合物为例说明CFT与MOT的区别 130

分子轨道理论和18电子规则 131

角重叠模型原理及其应用 134

AOM的基本原理 134

d轨道的能量和d电子的排列 141

角重叠模型稳定化能AOMSE的计算 146

角重叠模型在预测配合物结构上的应用 148

四方变形八面体和平面正方形配合物中的d-s混杂问题 155

AOM与CFT、LFT和MOT的比较 156

4.4节参考文献 158

参考文献 159

习题和思考题 160

第5章 配合物的电子光谱和磁学性质 162

配合物的d-d跃迁电子光谱 162

配合物的颜色及其深浅不同的由来 162

配合物电子光谱的一般形式和选律 164

在配合物电子光谱研究中应用群论方法 174

d1体系的电子光谱 174

自由离子谱项在配体场中的分裂 175

d-d跃迁谱带数目 179

配体场谱项的相互作用 181

能级图 182

低对称性配位场光谱项 190

偏振作用分析和二色性 193

群论方法、能级图综合应用解释配合物d-d跃迁电子光谱 199

配合物的荷移光谱 203

荷移跃迁的类型和特点 204

L→M荷移光谱 207

M→L荷移光谱 211

［Fe（CN）6］n-配合物的荷移光谱 214

配位数和立体化学对荷移跃迁的影响 215

对荷移跃迁谱带位置的定量预测和光学电负性 215

混合价光谱简介 219

荷移光谱的应用实例 223

配合物的磁性 229

磁性基本概念 230

抗磁性 231

顺磁性 232

范弗列克（van Vleck）方程和磁化率 236

铁磁性 238

反铁磁性与亚铁磁性 238

自旋倾斜和弱铁磁性 240

与场有关的磁现象：自旋翻转、场致有序和变磁性 241

零场分裂 242

磁耦合及其理论模型 243

近年来配合物磁性研究的热点 245

磁测量技术 251

5.3节参考文献 253

参考文献 254

习题和思考题 255

第6章 配合物的旋光色散和圆二色光谱 259

旋光色散和圆二色光谱技术的发展 259

偏振光的基础知识 260

自然光和偏振光 260

圆偏振光及椭圆偏振光 260

旋光色散、圆二色性和Cotton效应 263

旋光性 263

圆二色性（CD） 268

ORD与CD的关系及Cotton效应 269

旋转强度和各向异性因子 270

手性配合物绝对构型的测定 271

确定手性有机化合物绝对构型的方法 271

配合物的手性来源以及手性光学方法所研究的电子跃迁类型 272

测定手性配合物绝对构型的两种主要方法 273

基于d-d跃迁的ORD和CD关联法在确定手性配合物绝对构型中的应用 275

激子手性方法（excition chirality method）及其应用 282

正确选择配合物绝对构型的关联方法 294

CD光谱的其它应用 297

确定羟基酸和氨基酸绝对构型的方法——有机酸现场配位 CD光谱法 297

采用各向异性g因子判断手性配合物的电子跃迁类型 298

CD光谱法用于分析配合物电子跃迁的能级细节 300

手性配合物的固体CD光谱 302

固体CD光谱研究简介 302

单晶CD光谱测试 303

固体（粉末）CD光谱测试 304

手性配合物的固体CD光谱研究 305

参考文献 306

习题和思考题 310

第7章 配合物反应的动力学与机理研究 312

基本原理 312

反应机理和研究目的 312

配合物的反应类型 314

前线轨道对称性规则 317

活性（labile）配合物和惰性（inert）配合物 321

活性、惰性与稳定、不稳定 321

动力学研究方法 322

配体取代反应 324

八面体配合物的取代反应 324

配体场理论在取代反应机理研究中的应用 328

水合离子的水交换和由水合离子生成配合物 333

水解反应 337

四面体配合物的取代反应 343

平面正方形配合物的取代反应 344

电子转移反应 353

电子转移反应的基本知识 353

外界电子转移反应 357

内界电子转移反应 363

配合物的立体选择性电子转移反应 374

参考文献 380

习题和思考题 382

第8章 配合物的合成化学 384

配合物的合成 384

利用取代反应制备配合物 384

氧化还原反应 392

几何异构体的定向合成 396

配位模板效应和大环配体的合成 398

手性配合物合成方法简介 399

8.1节参考文献 406

金属苯的合成 409

金属苯简介 409

金属苯合成方法 410

金属苯研究的未来展望 417

8.2节参考文献 417

习题和思考题 420

综合习题和思考题 421

附录 424

附录1点群的特征标表 424

附录2点群的对称性相关表 433

附录3由dn组态产生的谱项的分裂 438

附录4 Tanabe和Sugano能级图 439

部分习题和思考题参考答案 441

主要参考文献 451