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第一章 概论 1

Ⅰ．上限温度的概念 1

A．热力学方法 1

B．动力学方法 2

C．上限温度的测定 8

Ⅱ．聚合熵和聚合自由能的变化 9

A．聚合熵 9

B．聚合熵的测定 11

C．聚合自由能的变化 18

F．倒数第二单元效应 23

参考文献 24

第二章 聚合热 27

Ⅰ．一般概况 27

A．断裂重键 27

B．共振 28

C．空间张力 29

Ⅱ．聚合热的变化 29

A．聚合物中的空间张力 30

B．共轭和超共轭作用 33

C．氢键和溶剂化作用 34

Ⅲ．聚合热的经验估算 35

参考文献 36

附录各种单体的聚合热 38

Ⅱ．引发 47

Ⅰ．引言 47

第三章 阴离子聚合 47

Ⅲ．链增长 50

Ⅳ．离子对和自由离子 56

参考文献 63

Ⅰ．一般概况 67

第四章 阳离子聚合 67

Ⅱ．正碳离子的生成 69

A．电离势 69

B．质子亲合势 71

C．酸度 73

D．生成正碳离子的自由能变化 74

E．离子和离子对 76

F．溶剂化能 78

Ⅲ．阳离子聚合的引发 80

A．用氢卤酸引发反应的能量研究 80

Ⅳ．阳离子聚合的链增长 82

A．能量的考虑 82

B．用Lewis酸进行阳离子聚合时的催化活性 82

B．阳离子与烯烃的反应热 85

C．链增长反应的活化熵变 88

D．生成两性离子的热力学 90

Ⅴ．链的转移和终止 91

参考文献 92

第五章 自由基聚合 94

Ⅰ．一般概况 94

A．自由基聚合的能量考虑 94

B．聚合度 95

C．基元反应的活化能 97

Ⅱ．自由基的产生 98

Ⅲ．链增长反应 102

A．Polanyi关系 102

B．反应活性和聚合热 103

C．上限温度 106

A．结合反应和歧化反应 107

B．小的碳氢化合物自由基的相互作用 107

Ⅳ．自由基的相互作用 107

C．大的碳氢化合物自由基的相互作用 109

D．某些大的自由基的相互作用 110

Ⅴ．聚乙烯和聚四氟乙烯的生成自由能 112

A．聚乙烯合成的自由能 112

B．聚四氟乙烯合成的自由能 118

参考文献 121

Ⅰ．一般概况 123

Ⅱ．聚合度 123

第六章 缩聚 123

Ⅲ．平衡常数 124

Ⅳ．缩聚反应中环的生成 130

参考文献 130

A．角张力 131

Ⅰ．概况 131

Ⅱ．同素环化物 131

第七章 开环聚合 131

B．构象张力和跨环张力 141

C．侧基的空间效应 142

Ⅲ．杂环化合物 144

A．环醚 146

B．内酰胺 148

C．内酯 149

D．各种杂环化合物 151

参考文献 151

第八章 平衡聚合 153

Ⅰ．平衡聚合的可能类型 153

Ⅱ．平衡聚合的若干具体例子的研究 160

A．烯类聚合反应 161

B．开环聚合反应 164

C．醛类聚合反应 179

Ⅲ．平衡聚合中的转变现象 181

A．平衡聚合反应 187

Ⅳ．分子量的分布 187

B．活性聚合反应 194

Ⅴ．平衡聚合的热力学 197

参考文献 202

第九章 共聚（一） 207

Ⅰ．二元共聚的一般理论 207

A．共聚热 207

B．共聚熵 214

C．平衡序列分布 217

D．二元共聚体系中自由能的变化 223

E．平衡单体浓度 231

Ⅱ．二元共聚体系的聚合度和共聚物组成 237

A．聚合度 237

B．共聚物组成方程 241

Ⅲ．多元共聚 256

A．三元共聚热 256

B．多元共聚的一般理论 261

参考文献 263

第十章 共聚（二） 266

Ⅰ．自由基共聚 266

A．共聚热 266

B．上限温度 271

C．Q-e模式 274

D．取代基效应 276

E．聚合温度的影响 279

F．溶剂的影响 283

Ⅱ．离子共聚 285

A．能量特性 285

B．反应活性 289

C．聚合温度的影响 291

Ⅲ．其它各种共聚 293

A．开环共聚 293

B．其它各种共聚 295

参考文献 300

Ⅰ．一般概况 306

第十一章 聚合物的降解 306

Ⅱ．上限温度和分解温度 310

Ⅲ．解聚反应的能量理论 312

Ⅳ．熵的考虑 317

参考文献 318

第十二章 特殊的课题 320

Ⅰ．定向聚合 320

A．立构规整性 320

B．有规立构键接的能量理论 322

C．间同和全同键接的热力学 330

Ⅱ．高压聚合 336

A．高压聚合的一般理论 336

B．压力对聚合速度的影响 343

C．压力对单体竞聚率的影响 346

D．压力对聚合物立构规整性的影响 346

Ⅲ．在固态和有序排列态中的聚合 348

参考文献 352

补遗 356

题目索引 372