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第七章 反应动力学（一） 1

7-1导言 1

一、动力学与热力学的联系与区别 1

二、反应动力学的研究对象 3

三、化学反应动力学与超高温反应动力学 4

四、反应动力学的发展前景 5

7-2反应速率概述 6

一、反应速率 6

二、反应速率的测定 9

三、速率方程和速率常数 11

7-3反应级数及反应机理 14

一、反应级数 14

二、反应级数与反应分子数的区别 17

三、速率方程与反应机理 19

7-4一级反应及其特征 21

一、一级反应的速率方程 21

二、一级反应的特征 23

三、一级反应的实例 28

7-5二级反应及其特征 33

一、二级反应的速率方程 33

二、二级反应的特征 38

三、二级反应的实例 41

7-6三级反应及其特征 42

一、三级反应的速率方程及特征 42

二、三级反应的实例 44

7-7零级反应及其特征 46

一、零级反应的速率方程 46

7-8反应级数的确定 47

二、零级反应的实例 47

一、积分法 50

二、半衰期法 54

三、微分法 59

四、孤立法 62

五、无因次参数作图法 62

7-9复杂反应 64

一、对峙反应（可逆反应） 65

二连续反应（连串反应） 69

三、骈枝反应（平行反应） 79

7-10链锁反应 84

一、链锁反应的特征 85

二、链锁反应的几个阶段 87

三、链锁反应的速率方程 92

四、支链反应与爆炸 95

五、核链锁反应 100

7-11反应机理的确定 101

一、从反应级数确定反应机理 102

二、用示踪原子确定反应机理 111

三、游离基或原子的检出确定反应机理 114

四、由反应速率确定反应机理 116

本章小结 120

本章习题 122

第八章 反应动力学（二） 132

8-1温度对反应速率的影响 132

一、阿累尼乌斯定理 132

二、活化能 136

三、反应的较适宜温度 149

二、化学反应截面与速率常数的关系 153

一、化学反应截面与能量的关系 153

8-2化学反应的截面、阈能和活化能 153

三、活化能的解释、活化能与阈能的关系 157

8-3反应速率理论 159

一、双分子反应理论 159

二、单分子反应理论 179

8-4爆炸的基本理论 190

一、支链爆炸理论 191

二、热爆炸理论 193

8-5催化剂对反应速率的影响 195

一、催化剂和催化作用 195

二、均相催化作用 205

三、配位络合催化 211

四、酶催化 218

五、多相催化 220

8-6激光及激光引发反应 232

一、激光原理 232

二、激光光化学及其应用前景 235

8-7热核反应动力学 246

一、热核链锁反应 247

二、温度对热核反应速率的影响 259

三、热核反应机理的确定 265

四、热核催化 269

五、激光热核聚变 270

本章小结 274

本章习题 276

第九章 不可逆过程热力学基础9-1导言 282

一、不可逆（非平衡）热力学的概况 283

二、不可逆热力学的应用 284

9-2内熵产生、不可逆过程自发进行的内因分析 286

9-3不可逆过程自发进行的内因分析（续） 291

9-4流和力的意义、流与力之间的关系、不可逆过程的线性区域 295

9-5昂色格倒易关系 299

9-6非线性热力学 302

9-7化学振荡 305

9-8拔诺索夫－柴抱听斯基反应 308

9-9拔诺索夫－柴抱听斯基反应的机理、振荡的解释 309

9-10宇宙的发展、“热死论”的评论和热力学第二定律的适用范围 311

本章小结 315

本章习题 316

第十章 电化学 318

10-1电解质溶液的导电机理和法拉第定律 318

一、电解质溶液的导电机理 318

二、法拉第定律 319

10-2电解质溶液的电导和当量电导 320

一、电导、电导率和当量电导 320

二、溶液电导的测定 322

三、当量电导与浓度的关系 325

10-3离子独立移动定律和离子电导 327

一、离子独立移动定律 327

二、离子电导 328

10-4离子的迁移数和离子淌度 329

一迁移数 329

二、迁移数的测定方法 332

三、离子淌度 333

10-5电导测定的应用 337

一、计算弱电解质电离度（α）和电离常数（Kc） 337

二、计算难溶盐的溶解度 338

三、电导滴定 339

10-6强电解质的活度和活度系数 341

10-7强电解质溶液理论初步 345

一、强电解质离子互吸理论简介 345

二、德拜－尤格尔极限公式 346

三、强电解质溶液的电导理论－昂色格电导公式 349

10-8可逆电池和不可逆电池 351

10-9电池电动势的测定 354

一、对消法测定可逆电池的电动势 354

二、标准电池 355

10-10电池的写法和可逆电池电动势E的符号 356

一、电池的写法 356

10-11可逆电池的热力学 358

一、能斯脱方程式 358

二、电动势的符号 358

二、可逆电池电动势与温度的关系 362

10-12电动势产生的机理 363

一、金属与溶液界面间电势 364

二、液体接界电势 365

三、金属接触电势 366

10-13电极电势 367

一、电极电势 367

二、标准电极电势 369

三、可逆电极的分类 375

四、从电极电势计算电池电动势 378

10-14浓差电池 380

一、无液体接界的浓差电池 380

二、有液体接界的浓差电池 381

一、氧化还原反应的平衡常数 384

10-15电池电动势测定的应用 384

二、电解质的平均活度系数 386

三、pH值的测定 387

四、电势滴定 392

10-16分解电压 393

10-17极化现象 395

一、电极极化和超电势 395

二、浓差极化和电化学极化 397

三、超电势的测定 400

四、氢超电势－塔菲尔关系式 401

10-18电解时电极上的反应 403

一、金属的析出与氢的超电势 403

二、金属离子的分离与共析 405

10-19金属的电化学腐蚀，防腐和金属的钝化 409

一、电化学腐蚀 410

二、金属的电化学防腐法 414

三、金属的钝化 416

10-20化学电源 417

一、电池的电容量、电能量和能量密度 418

二、常用电池介绍 419

本章小结 423

本章习题 427

第十一章 表面现象与胶体溶液11-1分散度与比表面 433

11-2表面自由能和表面张力 435

一、表面自由能 435

二、表面张力 437

11-3弯曲液面下的附加压力和蒸气压 439

一、弯曲液面下的附加压力 439

二、蒸气压与表面曲率的关系 443

一、溶液的表面吸附 447

11-4溶液表面的吸附现象 447

二、吉布斯吸附等温方程式 449

三、表面活性物质分子在饱和吸附层中的定向排列 455

11-5表面活性剂及其作用 458

一、表面活性剂的分类及其在界面和溶液中的排列 459

二、表面活性剂的几种主要作用 463

11-6分散系统的种类 473

11-7溶胶的制备 476

一、分散法 477

二、凝聚法 478

11-8溶胶的动力学性质 480

一、布朗运动 480

二、扩散和渗透压 482

三、沉降和沉降平衡 484

11-9溶胶的光学性质 487

11-10溶胶的电化学性质 489

一、电动现象 489

二、双电层和电动电势 493

11-11溶胶的稳定性和聚沉现象 501

一、溶胶的稳定性 501

二影响溶胶聚沉的一些因素 503

本章小结 507

本章习题 509

第十二章 统计热力学初步 513

12-1一些基本概念 513

一、统计系统的分类 513

二、排列和组合 513

12-2麦克斯威尔－玻斯曼分布定律 518

一、最可几分布 519

二、β值的推导 521

三、能级的简并和等同性修正 523

12-3配分函数 525

一、配分函数 525

二、热力学函数与配分函数的关系 526

三、最低能级能量的选取对配分函数的影响 529

12-4配分函数的计算 530

一、配分函数按能量的分离 530

二、各种配分函数的计算 532

12-5热容的计算 539

一、气体的热容 539

二、低温下氢的热容 543

三、晶体的热容 545

一、自由能函数 549

12-6化学平衡常数的计算 549

二、热函函数 552

三、化学平衡常数的计算 552

四、由配分函数直接求平衡常数 557

12-7反应速率常数的计算 560

一、速率常数与配分函数 560

二、速率常数的计算 561

本章小结 566

本章习题 568

习题答案 571

附录Ⅰ 物理量和物理常数 575

附录Ⅱ 一些常用数学公式 577

附录Ⅲ 一些物质的自由能函数-G°-U0°/T（焦·摩尔-1·开-1） 580

附录Ⅳ 一些物质的焓函数1H°-H0°/T（焦·摩尔-1·开-1） 581

附录Ⅴ 一些物质的焓函数H-U0°焦·摩尔-1 582