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第1章　绪论 1

1.1　高分子的基本概念 1

1.2　聚合反应 2

1.2.1 按单体和聚合物在反应前后组成和结构上的变化分类 3

1.2.2　按聚合反应的反应机理和动力学分类 3

1.3　聚合物的分类 5

1.3.1　按聚合物的来源分类 5

1.3.2　按聚合物的性能分类 5

1.3.3　按主链元素组成分类 5

1.3.4　按反应和参加反应的单体分类 5

1.3.5　按分子链形状分类 6

1.4　聚合物的命名 6

1.4.1 高分子化学命名原则 6

1.4.2　系统命名法 9

1.4.3 以聚合物的结构特征命名 10

1.4.5　用英文缩写命名 11

1.4.4　根据商品名或俗名命名 11

1.5 相对分子质量和相对分子质量分布 12

1.5.1　相对分子质量与聚合物的物理性能 12

1.5.2　相对分子质量的表示方法 13

1.5.3　相对分子质量分布 14

自学内容1　高分子科学 14

自学内容2　高分子科学和工业的发展简史 15

习题 18

参考文献 19

第2章　逐步聚合 20

2.1　逐步聚合概述 20

2.1.1　逐步聚合单体 20

2.1.2　逐步聚合的分类 23

2.2　官能团的反应活性 27

2.2.1　官能团的等活性概念 27

2.2.2　实验依据 27

2.2.4　官能团等活性理论的近似性 28

2.2.5　官能团不等活性体系 28

2.2.3　理论分析 28

2.3　线形逐步聚合反应的基本过程 29

2.3.1　大分子的生长过程 29

2.3.2　大分子生长过程的停止 29

2.4　线形逐步反应动力学 31

2.4.1 反应程度P 31

2.4.2　不可逆条件下的线形逐步聚合动力学 31

2.4.3 平衡可逆条件下的线形逐步聚合动力学 35

2.5.1　控制相对分子质量的方法 37

2.4.4　逐步聚合热力学和动力学特征 37

2.5　线形缩聚反应的相对分子质量控制及影响因素 37

2.5.2　相对分子质量的定量控制 38

2.6　线形逐步聚合反应中的相对分子质量分布 40

2.7　体形逐步聚合 41

2.7.1　无规预聚物 41

2.7.2　结构预聚物 43

2.7.3　交联反应和凝胶点 46

2.8.1　共聚物的类型 50

2.8　逐步共聚反应 50

2.8.2　共聚反应的应用 51

2.9　逐步聚合反应的特征 51

自学内容　活性化缩聚与不可逆缩聚反应 52

习题 53

参考文献 55

第3章 自由基聚合 56

3.1　单体的聚合能力 56

3.1.1　聚合热力学 56

3.1.2　聚合动力学 60

3.2　碳自由基 63

3.2.1 自由基的产生 63

3.2.2 自由基的结构与活性 64

3.2.3 自由基的反应 64

3.3 自由基聚合的基元反应 64

3.3.1　链引发反应 64

3.3.2　链增长反应 65

3.3.3　链终止反应 66

3.3.4　链转移反应 67

3.4 自由基聚合的引发体系 68

3.4.1 引发剂类型及反应 68

3.4.2　引发剂分解动力学 70

3.4.3　引发剂效率 72

3.4.4　引发剂的选择 73

3.4.5　其他形式引发 73

3.5　聚合反应动力学 74

3.5.1　聚合动力学研究方法 74

3.5.2　聚合初期聚合反应速率 76

3.5.3　聚合中期聚合反应速率 80

3.5.4　聚合后期聚合反应速率 82

3.5.5　聚合过程中反应速率的变化类型 82

3.6　相对分子质量和相对分子质量分布 82

3.6.1　动力学链长 83

3.6.2　无链转移反应时的相对分子质量及分布 84

3.6.3　有链转移反应时的相对分子质量 86

3.7　阻聚和缓聚 93

3.7.1　阻聚剂和缓聚剂 93

3.7.2　阻聚和缓聚动力学 94

3.7.3　阻聚剂和缓聚剂的类型 95

3.7.4　烯丙基单体的自阻聚作用 97

3.7.5　阻聚剂的应用和选择 98

3.8 自由基聚合反应的特征 98

3.9　可控／“活性”自由基聚合 99

3.9.1　基本思路 99

3.9.2　氧氮自由基 100

3.9.3　原子（基团）转移自由基聚合 100

3.9.4　可逆加成-断裂转移自由基聚合 101

自学内容　通用单体的来源 102

习题 105

参考文献 107

4.1　碳离子 108

4.1.1　碳阳离子 108

第4章　离子型聚合 108

4.1.2　碳阴离子 109

4.1.3　活性中心状态 110

4.2　阳离子聚合 110

4.2.1　阳离子聚合的单体 111

4.2.2 阳离子聚合的引发体系和引发反应 111

4.2.3　链增长反应 113

4.2.4　链转移和链终止反应 116

4.2.5　影响阳离子聚合的因素 118

4.2.6　聚合动力学 120

4.3　阴离子聚合 122

4.3.1　阴离子聚合的单体 122

4.3.2 阴离子聚合引发体系及引发反应 123

4.3.3　阴离子聚合单体与引发体系的匹配 126

4.3.4　链增长反应 127

4.3.5　链转移和链终止 129

4.3.6　活性阴离子聚合动力学 131

4.3.7　活性阴离子聚合的聚合度 134

4.4　离子型聚合与自由基聚合反应的比较 135

4.3.8　活性阴离子聚合的应用 135

4.5　其他的活性聚合 136

4.5.1　控制／活性阳离子聚合 136

4.5.2　Al-卟啉化合物引发的活性离子聚合 139

4.5.3　基团转移聚合 140

习题 141

参考文献 143

5.1.1　结构异构 144

第5章　配位聚合 144

5.1　聚合物的立体异构 144

5.1.2　立体异构 145

5.1.3　立构规整度 146

5.1.4　立构规整度的测定 147

5.2　配位聚合与定向聚合 148

5.2.1　配位聚合 148

5.2.2　定向聚合 148

5.3.1　两组分Ziegler-Natta催化剂 151

5.3　Ziegler-Natta催化剂 151

5.3.2　三组分Ziegler-Natta催化剂 152

5.3.3　载体型Ziegler-Natta催化剂 153

5.3.4　茂金属催化剂 154

5.3.5　后过渡金属催化剂 156

5.4　丙烯配位聚合 157

5.4.1　催化剂组分的影响 157

5.4.2　聚合机理 158

5.5　二烯烃的配位聚合 164

5.6　易位聚合 166

自学内容　Ziegler-Natta催化剂的发现 167

习题 169

参考文献 170

第6章　开环聚合 171

6.1　概述 171

6.1.1　聚合范围及单体可聚性 172

6.1.2　聚合机理和动力学 173

6.2　环醚的聚合 173

6.2.1　环氧化物的开环聚合 174

6.2.2 四元、五元环醚的开环聚合 176

6.2.3　环缩醛 177

6.3　内酯的聚合 178

6.3.1　正离子聚合 178

6.3.2　负离子聚合 178

6.3.3　配位聚合 179

6.4　环酰胺 180

6.4.1　水解聚合反应 180

6.4.2　负离子聚合反应 181

6.5　N-羧基-α-氨基酸酐 183

6.6　其他有机杂环单体的聚合 184

6.6.1　环胺的聚合 184

6.6.2　环硫化物的聚合 185

6.6.3　其他杂环单体的聚合 185

6.7　无机或部分无机环状单体的聚合 185

6.7.1　环硅氧烷 185

6.8.1　开环共聚合 186

6.7.2　聚有机磷氮烯 186

6.8　共聚反应 186

6.8.2　两性离子自发交替共聚合 187

6.9 自由基开环聚合反应 189

习题 190

参考文献 190

第7章　共聚合 191

7.1　引言 191

7.1.1　基本概念 191

7.1.2　分类与命名 191

7.1.3　研究共聚合的意义 192

7.2　共聚物的组成 193

7.2.1　共聚物组成方程 193

7.2.2　共聚物组成曲线 195

7.3　共聚物组成和转化率的关系 199

7.3.1　定性描述 199

7.3.2　共聚微分方程的积分式和组成-转化率曲线 199

7.3.3　共聚物组成的控制 201

7.4　共聚物组成方程的讨论 202

7.4.1　解聚效应 202

7.4.2　前末端效应 202

7.4.3　络合效应 203

7.4.4　多元共聚 204

7.5　单体与活性中心的相对活性 205

7.5.1　竞聚率与Q-e概念 205

7.5.2 自由基共聚 209

7.5.3　离子共聚 215

7.5.4 自由基共聚与离子型共聚的比较 216

7.6　共聚物的序列结构 217

7.7　共聚反应速率 218

自学内容1　高分子合金 219

自学内容2　共聚物组成的统计微分方程 220

习题 221

参考文献 223

8.1 引言 224

第8章　聚合方法 224

8.2　本体聚合 225

8.2.1　体系组成 225

8.2.2　主要特征 225

8.2.3　应用 225

8.3　溶液聚合 226

8.3.1　体系组成 226

8.3.2　主要特征 227

8.3.3　应用 227

8.4　悬浮聚合 227

8.4.1　体系组成 227

8.4.2　主要特征 228

8.4.3　应用 229

8.5　乳液聚合 230

8.5.1　体系组成 230

8.5.2　乳化剂的作用 231

8.5.3　聚合机理 233

8.5.4　聚合动力学 234

8.7　溶液缩聚 236

8.6　熔融缩聚 236

8.8　界面缩聚 238

8.9　固相缩聚 239

8.10　聚合方法的选择 239

8.11　其他的聚合方法 240

8.11.1　反相悬浮聚合 240

8.11.5　无皂乳液聚合 241

8.11.6　模板聚合 241

8.11.3　反相乳液聚合 241

8.11.4　微乳液聚合 241

8.11.2　微悬浮聚合 241

8.11.7　等离子体聚合 242

自学内容　常用聚合物的合成 242

习题 252

参考文献 253

9.1 聚合物的反应性及影响因素 254

第9章　聚合物的化学反应 254

9.1.1　扩散控速反应 255

9.1.2　溶解度的变化 255

9.1.3　结晶度的影响 255

9.1.4　几率效应 256

9.1.5　邻位基团效应 256

9.2　聚合物侧基的反应 256

9.2.1　纤维素的反应 256

9.2.2　聚乙酸乙烯酯的反应 257

9.2.3 卤代反应 258

9.2.4　芳香烃的取代反应 259

9.2.5　环化反应 260

9.3　交联反应 260

9.3.1　1,3-二烯烃类橡胶的硫化 260

9.3.2　过氧化物交联 262

9.3.3　光致交联反应 263

9.4.1　接枝聚合 267

9.4　接枝聚合及嵌段聚合 267

9.4.2　嵌段聚合 271

9.5　聚合物的降解 275

9.5.1　热降解 275

9.5.2　水解、化学及生物降解 277

9.5.3　氧化降解 278

9.5.4　光降解和光氧化 280

9.6　功能高分子 282

9.6.1　功能高分子的合成 283

9.6.2　反应型功能高分子 285

9.6.3　导电高分子 289

9.6.4　高分子分离膜材料 292

9.6.5　医用高分子材料 296

9.6.6　高吸水性高分子材料 301

自学内容　天然高分子 303

习题 304

参考文献 305