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第一章 化学元素周期性 1

1-1 元素周期系的前景 1

一、周期系理论的几个重要发展过程 1

二、化学元素的人工合成 3

三、锕系理论的提出和最后证实 6

四、超重元素的合成 7

五、元素周期系的发展远景 10

1-2 第一、二周期的反常性 16

一、氢在周期表中的位置 16

二、第二周期元素与对角线关系 19

1-3 非金属d轨道的应用 24

一、包括d轨道σ键的实验证明 24

二、π键的实验证据 24

三、从键角证明d轨道参加形成π键 28

四、非金属d轨道参与成键的理论说明 29

1-4 反应性与d轨道的参与 31

1-5 在π键中p轨道的应用 32

一、碳硅类似性和比较 32

二、氮--磷的类似性和比较 34

1-6 非金属和过渡后金属的周期反常性 34

一、情性电子对效应 35

二、过渡金属的次周期性 35

三、ⅣA族的电负性 37

第二章 酸碱理论 41

2-1 酸碱概念 41

一、阿仑尼乌斯(Arrhenius)酸碱概念 41

二、勃朗斯特-劳莱(Bronsted-Lowry)酸碱概念 42

三、路克斯-富劳德(Lux-Flood)酸碱概念 45

四、富兰克林(Franklin)酸碱概念 45

五、路易斯(Lewis)酸碱概念 48

六、乌萨诺维奇(Vsanovich)酸碱概念 49

七、广义酸碱概念(A generalized acid base concept) 50

2-2 酸碱强度的测量 53

一、酸碱的相对强度顺序 53

二、影响布朗斯特-劳莱酸碱强度的因素 55

三、二元酸强度的确定 58

四、无机含氧酸强度 61

五、鲍林(L.Pauling)判断含氧酸强度经验规则 62

六、酸的结构类型确定酸的强度 63

七、瑞斯(Ricci)计算pK值经验关系式 63

2-3 软硬酸碱原理 64

一、软硬酸碱的分类 64

二、软硬酸碱原则(SHAB) 67

三、软硬酸碱的标度 74

第三章 非水溶液中的化学 86

3-1 非水溶剂 86

一、熔点和沸点 87

二、酸碱性质 87

三、介电常数 88

四、氧化还原特性 89

3-2 质子溶剂 90

一、液氨 90

二、硫酸 98

三、质子溶剂的本质 102

3-3 质子惰性溶剂 107

一、概述 107

二、三氟化溴 108

三、氯氧化磷 110

3-4 熔融盐 111

一、溶剂的性质 111

二、金属的溶液 112

三、配合物的形成 113

四、熔融盐的不活动性 114

3-5 非水溶液中的电化学 114

第四章 分子对称性 120

4-1 对称操作和对称元素 120

4-2 对称群 126

4-3 对称操作乘法的某些一般规则 130

4-4 对称群的系统分类 131

4-5 高对称性群 135

4-6 配位化合物 137

4-7 笼状和簇状结构 143

4-8 分子的光学活性 147

4-9 分子的电偶极矩 147

4-10 分子立体化学的非刚性 148

第五章 氧化还原反应 155

5-1 概念 155

5-2 电极 155

5-3 影响氧化--还原电势大小的因素 161

5-4 氧化态 164

5-5 具有若干氧化态的元素 165

5-6 配位电对的氧化还原电势 169

5-7 电极电位在无机化学中的应用 170

一、影响电极电位的因素 170

二、元素电势图及其应用 178

三、电势--pH图及其应用 181

四、自由能--氧化态图 185

第六章 过渡金属的一些描述性化学 203

6-1 过渡元素概述 203

一、‘d’区和‘f’区元素 203

二、在周期表中过渡金属的位置 203

三、元素的物理性质 204

四、金属的化学性质 205

五、离子化合物的可变氧化态 205

6-2 周期性变化的一般规律 207

6-3 各种氧化态的过渡金属化学 209

一、低的和负的氧化态 209

三、氧化态的范围 210

三、通过氧化态进行性质比较 212

6-4 通过电子构型比较钾--锌元素化学 213

一、d0构型 213

二、d1构型 214

三、d2构型 214

四、d3构型 214

五、d4构型 214

六、d5构型 215

七、d6构型 215

八、d7构型 215

九、d8构型 216

十、d9构型 217

十一、d10构型 217

6-5 重过渡金属的化学 218

第七章 有机金属化合物 221

7-1 概述 221

7-2 原理 222

一、金属与非金属 222

二、M--C键的极性 223

三、C与过渡金属间的非离子型键 224

四、有机金属化合物的结构 225

五、“混合的”有机金属化合物 227

7--3 制备方法 227

一、用Mg的取代反应 227

二、其它取代反应 228

三、直接合成 229

四、加合反应 230

7-4 一些典型反应 231

一、将有机基从一金属转移到另一金属 231

二、将有机基从金属转移到C 231

三、有机金属化合物的水解 233

四、与空气中的氧的作用 233

五、与CO2反应 234

六、与醚类的反应 234

七、与非金属单质(氧除外)和与它们的无机化合物的反应 235

7-5 一些含σ健的化合物 236

一、概述 236

二、一些共价有机金属化合物 241

7-6 一些离子型化合物 258

一、离子性反应 258

二、导电性 259

三、锰和镁的离子型化合物 259

四、4f与5f元素的化合物 260

7-7 羰基配合物 261

一、概述 261

二、单核羰基配合物 263

三、在直线型M-C--O基中的链合作用 264

四、多核羰基配合物 268

7-8 非经典键合的化合物 273

一、烯烃和炔烃配合物 274

二、“夹心”键配合物 277

三、电子给予体 280

7-9 桥式烃基有机金属化合物 290

7-10 均匀催化反应中的有机金属化合物 292

第八章 生物无机化学简介 302

8-1 生物无机化学的形成 302

8-2 生物无机化学的研究内容 303

8-3 金属离子和生物配体 305

一、生命元素 305

二、生物配体 311

三、肽和蛋白质 314

四、核酸 316

8-4 金属蛋白和金属蛋白配合物 318

一、金属一蛋白系统 318

二、酶和辅助因子 319

8-5 生物无机化学中的模拟方法 321

一、模拟的类型 321

二、模拟化的实例 322

8-6 金属离子病 323

一、金属离子引起的疾病 323

二、排除有毒金属离子的螯合剂 325

8-7 稀土生物无机化学 328

一、稀土在动植物体中的分布 328

二、稀土与生物大分子的作用 330

三、稀土离子做为结构探针 332

四、稀土的生物化学功能 334

五、稀土在医药上的应用 335

第九章 固相反应 337

9-1 引言 337

一、固体结构的研究 338

二、固相反应的研究 338

三、固体性质的研究 339

9-2 固体的制备 339

一、一般原理 339

二、制备方法 346

9-3 固相配位化学反应 359

一、固相与液相配位化学反应的差别 359

二、反应类型和反应机理 361

9-4 固体物质的提纯 364

一、重结晶法 364

二、化学沉淀法 365

三、离子交换法和吸附色层法 366

四、溶剂萃取法 366