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1 多酸化学发展概述 1

1.1 多酸化合物的分类和结构 1

1.1.1 多酸化合物的组成和分类 1

1.1.2 多酸化合物的基本结构类型 2

1.2 多酸化学在新化合物合成及结构改造方面的研究进展 3

1.2.1 高核多酸化合物 3

1.2.2 有机官能团修饰的多酸化合物 6

1.2.3 多酸基孔材料 10

1.2.4 手性多酸 14

参考文献 18

2 多酸高核化合物的分类与合成 23

2.1 分类 23

2.2 合成 24

参考文献 25

3 高核多钨酸盐 27

3.1 合成高核多钨酸盐的影响因素 28

3.1.1 pH的影响 28

3.1.2 反应时间的影响 28

3.1.3 桥连片段的影响 28

3.1.4 建筑基元的影响 29

3.1.5 有机结构导向剂的影响 29

3.2 高核多钨酸盐常用构筑基元的合成方法 30

3.2.1 A-{XW9}（X＝P、As、Si、Ge）的合成 30

3.2.2 B-α-{XW9}（XⅢ＝As、Sb、Bi）的合成 30

3.2.3 γ-{XW10}（X＝P、Si、Ge）的合成 31

3.2.4 {X2W15}（X＝P、As）的合成 32

3.2.5 K12［α-H2P2W12O48］·24H2O的合成 32

3.2.6 {P4W24}的合成 33

3.2.7 K28Li5 H7［P8W48O184］·92H2O的合成 33

3.2.8 α-{XW11}和β-{XW11}的（X＝P、Si、Ge、Al、Co…）合成 33

3.2.9 {(RP)3(PW9)}和{(RP)2(PW11)}的合成 34

3.3 由多核金属簇连接的高核多钨酸盐 35

3.3.1 以{XW9}和{X2W15}及其衍生物片段为构筑基元的高核多钨酸盐 35

3.3.2 以{P2W12}和{P8W48}为构筑基元的高核多钨酸盐 56

3.3.3 以{XW6}为构筑基元的高核多钨酸盐 62

3.4 由3d-4f杂金属簇连接的高核多钨酸盐 63

3.4.1 合成策略 63

3.4.2 研究进展 63

3.5 由{WxOy}簇连接的高核多钨酸盐 66

3.5.1 合成策略 66

3.5.2 研究进展 67

3.6 由金属离子共价连接的高核多钨酸盐 74

3.6.1 由稀土离子连接的高核钨簇 74

3.6.2 由过渡金属离子连接的高核钨簇 83

3.6.3 由有机金属基团连接高核钨簇 84

3.7 小结 85

参考文献 86

4 高核多钼酸盐 104

4.1 合成策略和影响因素 105

4.1.1 合成策略 105

4.1.2 合成影响因素 105

4.2 高核多钼酸盐常用构筑基元的合成方法 108

4.2.1 {Mo？O4}的合成［Mo？O4(H2O)6］Cl2 108

4.2.2 {Mo8}的合成［(n-C4H9)4N］4［Mo8O26］的合成 108

4.2.3 ｛Mo36｝的合成 108

4.3 基于经典同多和杂多酸构筑基元的高核多钼酸盐 109

4.3.1 基于同多钼酸盐构筑基元的高核钼簇 109

4.3.2 基于经典杂多酸构筑基元的高核钼簇 111

4.4 含有｛MoO7｝五角双锥基元的高核多钼酸盐 117

4.4.1 轮状钼簇 117

4.4.2 笼状钼簇 122

4.5 小结 126

参考文献 127

5 高核多钒酸盐 134

5.1 合成策略、方法和条件 134

5.2 高核多钒酸盐常用构筑基元的合成方法 135

5.2.1 ［Bu4N］VO3的合成 135

5.2.2 ［Bu4N］3［V10O28］的合成 135

5.3 模板法构筑的高核多钒酸盐 136

5.4 配体辅助构筑的高核多钒酸盐 136

5.4.1 含氧无机配体辅助的高核钒酸盐 136

5.4.2 含氧有机配体辅助的高核钒酸盐 138

5.5 杂金属高核多钒酸盐 142

5.6 小结 145

参考文献 146

6 高核多铌酸盐 150

6.1 合成策略、方法和条件 150

6.2 高核多铌酸盐常用构筑基元的合成方法 151

6.3 六聚铌酸盐［Nb6O19］8-的特点 151

6.3.1 高电荷密度 151

6.3.2 易质子化 152

6.4 影响六聚铌酸盐［Nb6O19］8-组装的因素 152

6.4.1 在少／无碱金属抗衡离子反应体系中的组装反应 152

6.4.2 由pH控制的多铌酸盐组装 153

6.5 过渡金属离子参与的多铌酸盐组装 154

6.5.1 基于同多铌酸盐构筑基元的高核簇组装 155

6.5.2 基于杂多铌酸盐构筑基元的高核簇组装 156

6.6 新型高核多铌酸盐的构筑 159

参考文献 160

7 多酸高核化合物的应用 162

7.1 单分子磁体 162

7.2 光催化水分解 168

7.2.1 光解水产氧 168

7.2.2 光解水产氢 169

7.3 电化学及电催化 170

7.3.1 多金属氧酸盐电化学的研究背景 170

7.3.2 多金属氧酸盐电化学的基本原理 171

7.3.3 高核簇电化学的特点 171

7.3.4 电催化的方法 171

7.3.5 多金属氧酸盐电化学的研究进展 171

7.4 无机大分子的溶液化学 173

7.5 多酸的生物仿生 175

7.6 高核多酸纳米材料及纳米功能化 177

参考文献 181