无机化学丛书 第5卷 氧、硫、硒分族pdf电子书版本下载

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15.氧 3

15.1通论 3

1.1氧在自然界中的分布 3

1.2氧的同位素 3

1.2.1不稳定同位素 3

1.2.2稳定同位素 4

1.3氧原子和单质分子的结构 6

1.3.1氧原子的电子结构 6

1.3.2氧分子的电子结构 6

1.3.3氧的分子结构和晶体结构 7

1.3.4臭氧的分子结构 9

1.4氧在形成化合物时的价键特征 11

1.4.1以氧原子作为结构基础的成键情况 11

1.4.2以氧分子作为结构基础的成键情况 12

1.4.3以臭氧分子作为结构基础的成键情况 12

参考文献 13

15.2氧 14

2.1发现史 14

2.2制备 16

2.2.1液态空气的分馏 16

2.2.2水的电解 16

2.2.3金属氧化物的热分解 17

2.2.4过氧化物的分解 17

2.2.5含氧酸盐的分解 18

2.3物理性质 19

2.4化学性质 22

2.4.1氧气的化学作用 22

2.4.2液态氧的化学行为 24

2.4.3溶液中氧的化学作用 24

2.4.4单一态氧的反应和光化氧化 25

2.4.5氧电极 28

2.5生理性质 28

2.6除氧 30

2.7分析 30

2.8应用 31

2.9氧原子和氧离子 31

2.9.1原子氧 31

2.9.2离子-分子反应 34

参考文献 35

15.3氧化物 37

3.1制备 37

3.2结构 38

3.2.1价键特征 38

3.2.2晶体类型 40

3.3同素异形现象 48

3.4物理性质 48

3.5化学性质 49

3.5.1酸碱性 49

3.5.2热化学性质 57

3.6非化学计量的氧化物 58

参考文献 59

15.4水 60

4.1水的净化 60

4.1.1饮水的净化 61

4.1.2硬水的软化 61

4.1.3纯水的制备 63

4.2水的结构 64

4.3物理性质 66

4.4化学性质 69

4.4.1热稳定性 69

4.4.2自偶电离 69

4.4.3同单质作用 70

4.4.4同化合物反应 71

4.4.5催化作用 75

4.4.6水合作用 75

4.5水合物 75

参考文献 78

15.5过氧化氢 79

5.1发现史 79

5.2分子结构 79

5.3物理性质 81

5.4化学性质 82

5.4.1氧化还原性 82

5.4.2羟基性质 90

5.5制备 91

5.5.1酸解过氧化物法 91

5.5.2电解-水解法 92

5.5.3自动氧化法 93

5.6用途 94

5.7过氧化氢合物 94

参考文献 95

15.6过氧化物和含有On2？物种的化合物 96

6.1离子型过氧化物和氢过氧化物 96

6.2共价型过氧化合物 98

6.2.1过渡金属的过氧化物 98

6.2.2过氧酸和过氧酸盐 99

6.2.3其他过氧化合物 101

6.3非化学计量的过氧化物 103

6.4载氧体 103

6.5超氧化物 104

6.5.1制备 104

6.5.2性质 105

6.6二氧基盐 105

6.6.1制备 105

6.6.2性质 106

参考文献 106

15.7臭氧和臭氧化物 107

7.1臭氧 107

7.1.1发现史 107

7.1.2制备 107

7.1.3物理性质 108

7.1.4化学性质 110

7.1.5分析 114

7.1.6应用 114

7.2臭氧化物 115

7.2.1制备 115

7.2.2结构 116

7.2.3性质 117

参考文献 118

16.硫 121

16.1概述 121

1.1简史 121

1.2硫的一般性质及立体化学 122

1.3硫的同位素 123

1.4硫在自然界的存在形式 125

1.4.1自然界中的单质硫 125

1.4.2自然界中的化合态硫 125

1.4.3自然界中的有机硫 126

1.5硫的用途 127

参考文献 127

16.2单质硫 129

2.1硫的生产 129

2.1.1从自然硫的矿床提取 129

2.1.2从黄铁矿石制取 130

2.1.3从天然气、煤气和工业废气中回收 130

2.2硫的提纯 131

2.3硫的同素异形体 133

2.3.1固态硫 133

2.3.2液态硫 136

2.3.3硫蒸气 137

2.4硫的物理性质 138

2.5单质硫的反应 140

参考文献 143

16.3硫的化合物 145

3.1硫的氢化物 145

3.1.1硫化氢 145

3.1.2多硫化氢 147

3.2硫的卤化物 149

3.2.1氟化硫 149

3.2.2氯化硫 153

3.2.3溴化硫和碘化硫 154

3.3硫的氧化物 155

3.3.1一氧化二硫 155

3.3.2一氧化硫 156

3.3.3三氧化二硫 156

3.3.4二氧化硫 156

3.3.5三氧化硫 162

3.4硫的含氧酸及其盐 164

3.4.1次硫酸及其盐 164

3.4.2亚硫酸及其盐 164

3.4.3硫酸和硫酸盐 167

3.4.4硫的焦酸和焦酸盐 174

3.4.5过氧硫酸及其盐 176

3.4.6硫代硫酸及其盐 178

3.4.7连二硫酸及其盐 180

3.4.8连多硫酸和它们的盐 181

3.4.9连二亚硫酸及其盐 183

3.5卤磺酸 184

3.5.1氟磺酸 185

3.5.2氯磺酸和溴磺酸 186

3.6亚硫酰卤 186

3.7硫酰卤 189

3.8氮化硫 191

3.8.1四氮化四硫 191

3.8.2二氮化二硫 193

3.8.3二氮化四硫 194

3.8.4 S4N+3离子 195

3.8.5 S—N环系的其他离子 196

3.9亚氨基硫 197

3.9.1亚氨基七硫 197

3.9.2二亚氨基六硫 198

3.9.3三亚氨基五硫 198

3.9.4四亚氨基四硫 198

3.10硫的卤氮化物 199

3.10.1硫的氟氮化物 199

3.10.2硫的氯氮化物 200

3.11硫的氧氮化物 201

3.12硫化物 202

3.12.1一般介绍 202

3.12.2碱金属硫化物 203

3.12.3碱土金属硫化物 205

3.12.4硼族元素硫化物 206

3.12.5碳族元素的硫化物 207

3.12.6磷、砷、锑、铋的硫化物 211

3.12.7锌、镉、汞的硫化物 213

3.12.8过渡金属的硫化物 213

3.12.9镧系和锕系元素的硫化物 216

3.12.10硫化物溶解度大小的一般规律 216

3.13多硫化物 217

3.14硫氰、硫氰酸及其盐 219

3.15硫酸的氨基和亚氨基化合物 221

3.15.1氨基磺酸及其盐 221

3.15.2亚氨基二磺酸及其盐 222

参考文献 223

16.4含硫化合物在生物体中的作用 225

4.1重要的含硫有机化合物 225

4.2具有重要生物功能的含硫化合物 225

4.2.1铁硫蛋白 226

4.2.2硫氧还蛋白 226

4.2.3胰岛素 227

4.2.4谷胱甘三肽 228

4.2.5固氮酶 228

4.2.6辅酶A 229

4.2.7生物素 229

4.2.8硫胺素 230

4.3硫及其无机化合物在生物体中的转化 231

4.4硫及其某些化合物对人体的危害 234

4.4.1硫化氢的毒性 234

4.4.2二氧化硫的毒性 235

4.4.3三氧化硫的毒性 235

4.4.4二氯化二硫和二氯化硫的毒性 235

4.4.5硫酰氟的毒性 236

4.4.6硫酰氯的毒性 236

4.4.7亚硫酰氯的毒性 236

4.4.8二硫化碳的毒性 236

4.4.9碳酰硫的毒性 238

4.4.10单质硫的毒性 238

参考文献 239

16.5硫及其无机化合物的分析 240

5.1单质硫的分析 240

5.1.1单质硫的定性分析 240

5.1.2单质硫的定量分析 240

5.2氢硫酸及可溶性硫化物的分析 241

5.2.1硫离子和氢硫离子的定性分析 241

5.2.2可溶性硫化物的定量分析 242

5.3硫酸及其可溶性盐类的分析 243

5.3.1硫酸根离子的定性分析 243

5.3.2硫酸根离子的定量分析 244

5.4可溶性亚硫酸盐的分析 245

5.4.1亚硫酸根离子的定性分析 245

5.4.2二氧化硫水溶液及可溶性亚硫酸盐的定量分析 246

5.5可溶性硫代硫酸盐的分析 247

5.5.1硫代硫酸根离子的定性分析 247

5.5.2可溶性硫代硫酸盐的定量分析 247

5.6过二硫酸根离子的分析 247

5.6.1过二硫酸根离子的定性分析 247

5.6.2过二硫酸根离子的定量分析 248

5.7可溶性硫氰酸盐的分析 248

5.7.1硫氰酸根离子的定性分析 248

5.7.2可溶性硫氰酸盐的定量分析 249

参考文献 249

17.硒分族 253

17.1概述 253

1.1发现史 253

1.2存在和分布 253

1.3用途 255

1.3.1硒和碲的用途 255

1.3.2钋的用途 255

1.4生理活性 255

1.5分析化学 256

1.5.1分析试样的分解 256

1.5.2定性检定 257

1.5.3定量分析 257

参考文献 260

17.2单质 261

2.1制备和生产 261

2.1.1硒、碲的工业生产 261

2.1.2钋的制备 265

2.2提纯 266

2.2.1硒的提纯 266

2.2.2碲的提纯 268

2.2.3钋的提纯 270

2.3同素异形体 271

2.3.1硒的同素异形体 271

2.3.2碲的同素异形体 273

2.3.3钋的同素异形体 273

2.4同位素 273

2.5物理性质 275

2.6化学性质 276

参考文献 277

17.3无机化合物 278

3.1引言 278

3.2氢化物 279

3.2.1硒化氢和碲化氢 279

3.2.2钋化氢 281

3.3金属的硫属化物 282

3.4卤化物 283

3.4.1低卤化物 283

3.4.2一卤化物 284

3.4.3二卤化物 287

3.4.4四氟化物 289

3.4.5四氯化物 291

3.4.6四溴化物 295

3.4.7四碘化物 296

3.4.8六氟化物 298

3.4.9混合卤化物 300

3.5卤氧化物 301

3.5.1硒（Ⅳ）和碲（Ⅳ）的二卤氧化物 301

3.5.2二卤十一氧化六碲 305

3.5.3二氟二氧化硒 305

3.5.4含五氟氧硒基的卤氧化物 307

3.5.5含五氟氧碲基的卤氧化物 308

3.5.6八氟二氧化二硒和八氟二氧化二碲 309

3.6拟卤化物 310

3.6.1一氰化硒和一硫氰酸硒 310

3.6.2二氰化硒和二氰化碲 311

3.6.3二硫氰酸硒，二硫氰酸碲和二硒氰酸硒 312

3.6.4硒、碲的双（三氟甲基）氮氧化物和四氰化钋 313

3.7氧化物 314

3.7.1二氧化物 314

3.7.2三氧化物 318

3.7.3五氧化物 321

3.8氢氧化物、含氧酸及含氧酸盐 322

3.8.1亚硒酸、亚碲酸、氢氧化钋（Ⅳ）和相应的含氧酸盐 322

3.8.2硒酸、硒酸盐、原碲酸和碲酸盐 326

3.8.3卤基含氧酸和卤基含氧酸盐 331

3.8.4过氧酸和过氧酸盐 341

3.8.5硫代含氧酸和硫代含氧酸盐 342

3.8.6含氧酸的氨基衍生物 348

3.9硫属互化物 352

3.9.1硒和硫的互化物 352

3.9.2碲和硫及碲和硒的互化物 352

3.9.3硫化钋 353

3.10氮化物 353

3.10.1四氮化四硒 353

3.10.2氮化碲 354

3.10.3其他氮化物 354

3.11碳化物 355

3.11.1一硒化碳和二硒化碳 355

3.11.2硒硫化碳和碲硫化碳 356

3.11.3羰基硒、羰基碲和羰基钋 356

3.11.4硒代碳酸盐 357

3.12卤酸盐和高卤酸盐 357

3.12.1卤酸盐 357

3.12.2高卤酸盐 358

3.13硫酸盐和铬酸盐 358

3.13.1硫酸盐 358

3.13.2铬酸盐 359

3.14硝酸盐和磷酸盐 359

3.14.1硝酸碲（Ⅱ）和碱式硝酸碲（Ⅳ） 359

3.14.2硝酸钋和碱式硝酸钋 359

3.14.3磷酸盐 360

3.15碳酸盐和有机酸盐 360

3.15.1碳酸盐 360

3.15.2硒（Ⅱ）和碲（Ⅱ）的烷基和芳基硫代磺酸盐 360

3.15.3有机羧酸盐 361

3.16醇盐 362

3.16.1四烷氧基硒及其衍生物 362

3.16.2四烷氧基碲及其衍生物 363

3.17硒、碲的聚合阳离子化合物 364

3.17.1硒的聚合阳离子化合物 365

3.17.2碲的聚合阳离子化合物 367

3.17.3聚合阳离子的化学反应 369

参考文献 370

17.4配合物 371

4.1含卤配合物 371

4.1.1碲（Ⅱ）的含卤配合物 371

4.1.2硒（Ⅳ）、碲（Ⅳ）和钋（Ⅳ）的含卤配合物 371

4.1.3碲（Ⅵ）的含卤配合物 373

4.1.4硒、碲的四卤化物与某些卤化物（Lewis酸）的加合物 374

4.2含氧酸配合物 377

4.3氧给予体配合物 377

4.3.1碲（Ⅳ）的氧给予体加合物 377

4.3.2硒（Ⅳ）、硒（Ⅵ）和钋（Ⅳ）的氧给予体加合物 378

4.4氮给予体配合物 378

4.4.1硒（Ⅰ）、硒（Ⅳ）和硒（Ⅵ）的氮给予体加合物 379

4.4.2碲（Ⅳ）的氮给予体加合物 380

4.5硫给予体配合物 383

4.5.1硒的硫给予体配合物 385

4.5.2碲（Ⅱ）的硫给予体配合物 386

4.5.3碲（Ⅳ）的硫给予体配合物 392

参考文献 395

17.5有机化合物 396

5.1硒醇和碲醇 398

5.1.1制备 398

5.1.2性质和反应 399

5.2硒醚、碲醚和钋醚R2X 400

5.2.1制备 400

5.2.2物理性质和反应 401

5.3二硒醚和二碲醚 402

5.3.1制备 402

5.3.2性质和反应 403

5.4亚硒砜和亚碲砜 403

5.4.1制备 403

5.4.2性质和反应 404

5.5硒砜和碲砜 405

5.5.1制备 405

5.5.2性质和反应 406

5.6有机基一卤化硒 406

5.6.1制备 406

5.6.2性质和反应 406

5.7有机基三卤化硒和碲 407

5.8二有机基二卤化硒、碲和钋 408

5.8.1二有机基二卤化硒 408

5.8.2二有机基二卤化碲和二有机基二卤化钋 410

5.9三和四有机基硒和碲的化合物 410

5.9.1三有机基硒、碲鎓盐 410

5.9.2四有机基硒和碲 412

5.10有机基硒、碲含氧酸 413

5.10.1次硒酸 413

5.10.2亚硒酸和亚碲酸 413

5.10.3硒酸 415

5.11硒氰酸酯和异硒氰酸酯 415

5.11.1硒氰酸酯 415

5.11.2异硒氰酸酯 417

5.12含碳-硒和碳-碲双键的化合物 417

5.12.1硒醛和碲醛 417

5.12.2硒酮和碲酮 418

5.12.3硒羰酰胺 419

5.12.4硒脲 420

5.13硒、碲和钋β-二酮衍生物 420

5.14硒、碲的杂环化合物 422

5.14.1环硒醚和环碲醚 422

5.14.2不饱和环硒醚 422

5.14.3 1，4-二氧杂环己烷的类似物 423

5.14.4硒氮杂环 424

5.14.5其他硒杂环 424

5.15生物重要性的有机硒化合物 425

5.15.1含硒氨基酸 425

5.15.2含硒的肽 427

参考文献 429