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第一章 绪论 1

1.1 高分子化合物的含义 1

1.2 高分子化合物与小分子的区别 3

1.3 高分子化合物的分类和命名 4

1.3.1 高分子化合物的分类 4

1.3.2 高分子化合物的命名 8

1.4 聚合物的结构和性能 11

1.4.1 高分子的几何形状和尺寸 11

1.4.2 分子的内旋转与链的柔顺性 12

1.5 高分子的两种运动单元 15

1.6 高分子的物理状态 15

1.7 高聚物的分子量及其分布 21

1.7.1 分子量与物理性能的关系 21

1.7.2 平均分子量和多分散性 22

1.7.3 分子量的分布 26

1.8 高分子化学的发展历史、现状及研究趋势 28

1.9 高分子化合物在实现四个现代化中的作用 33

习题 35

第二章 自由基聚合 37

2.1 加聚反应基本概念 37

2.1.1 定义 37

2.1.2 特征 37

2.1.3 单体的结构与聚合性能的关系 40

2.2 自由基聚合反应历程 44

2.2.1 链的引发 44

2.2.2 链的增长 60

2.2.3 链的终止 66

2.2.4 链的转移 67

2.3 自由基聚合反应动力学 70

2.3.1 动力学分析 70

2.3.2 动力学分析的实验验证 73

2.3.3 聚合反应速率的实验测定 76

2.4 链转移和聚合物的平均聚合度 79

2.4.1 动力学链长的概念 79

2.4.2 链的转移和平均聚合度 81

2.4.3 链转移常数及其测定 83

2.5 阻聚和阻滞作用 89

2.5.1 阻聚（滞）现象 89

2.5.2 阻聚（滞）动力学分析 91

2.5.3 阻聚（滞）机理 93

2.6 自由基聚合反应动力学中各种速率常数的测定 97

2.6.1 自由基寿命τ与各基元反应速率常数之间的关系 97

2.6.2 τ的实验测定 101

2.6.3 自由基聚合中典型的反应参数值 105

2.7 影响自由基聚合的诸因素 106

2.7.1 单体 107

2.7.2 引发剂 108

2.7.3 粘度——自动加速效应 109

2.7.4 温度 112

2.7.5 压力 119

2.7.6 杂质 120

2.8 加聚反应实施方法 120

2.8.1 本体聚合 120

2.8.2 溶液聚合 121

2.8.3 悬浮聚合 123

2.8.4 乳液聚合 125

习题 140

第三章 离子型聚合与配位定向聚合 145

3.1 离子型加聚反应的特征 145

3.2 阳离子聚合 147

3.2.1 阳离子聚合的催化剂和助催化剂 147

3.2.2 阳离子聚合反应历程 151

3.2.3 阳离子聚合动力学 156

3.2.4 影响阳离子聚合反应的因素 159

3.2.5 聚异丁烯和丁基橡胶 162

3.3 阴离子聚合 163

3.3.1 概述 163

3.3.2 链引发 166

3.3.3 链增长 169

3.3.4 链终止 172

3.3.5 阴离子聚合的应用 174

3.3.6 自由基、阳离子、阴离子聚合的比较 177

3.4 配位定向聚合 179

3.4.1 基本概念 179

3.4.2 烯类聚合物的异构现象及立体异构体 180

3.4.3 定向聚合物的性质 186

3.4.4 定向聚合的统计处理 187

3.4.5 以Ziegler-Natta催化剂作为催化体系的定向聚合 192

3.4.6 低压聚乙烯和等规聚丙烯 209

3.4.7 共轭双烯烃的定向聚合 210

3.4.8 顺丁橡胶和天然橡胶 217

3.4.9 Ziegler-Natta催化剂以外的定向聚合 219

习题 220

第四章 共加聚反应 223

4.1 研究共聚反应的意义 223

4.2 共聚物的结构类型 225

4.3 共聚反应的速率 226

4.4 二元共聚物组成方程式（Mayo-Lewis方程式） 229

4.5 竞聚率的测定 231

4.6 共聚物的组成曲线 237

4.7 共聚物组成的分布和控制 242

4.8 共聚物的微观结构——序列分布 249

4.9 影响共聚物组成的因素 256

4.9.1 单体及自由基的结构和活性 256

4.9.2 Q—e概念 266

4.9.3 其他因素对竞聚率的影响 270

4.10 三元共聚体系 272

4.11 离子型共聚反应 274

习题 276

第五章 缩聚反应 280

5.1 基本概念 280

5.2 线型缩聚反应的必要条件 286

5.2.1 缩聚产物的平均聚合度和反应程度 286

5.2.2 缩聚反应的方向 287

5.2.3 原料的等摩尔比或官能团的等当量比 290

5.3 线型缩聚反应的历程 291

5.4 线型缩聚反应动力学 294

5.5 缩聚平衡和聚合度 297

5.5.1 缩聚平衡方程式 297

5.5.2 单体浓度对缩聚反应速率及聚合物分子量的影响 299

5.5.3 温度对缩聚反应速率和聚合物分子量的影响 299

5.6 线型缩聚物分子量的控制 300

5.7 线型缩聚反应的分子量分布 304

5.8 线型缩聚反应的实施方法 308

5.8.1 本体熔融缩聚 308

5.8.2 界面缩聚 312

5.8.3 低温溶液缩聚 316

5.9 共缩聚 318

5.10 体型缩聚反应 319

5.10.1 凝胶化现象和凝胶点 320

5.10.2 凝胶点的预测 322

5.10.3 一些重要的体型缩聚树脂 329

习题 344

第六章 其他聚合反应 347

6.1 开环聚合 347

6.1.1 开环聚合的特点 347

6.1.2 环的大小、种类与聚合能力的关系 348

6.1.3 开环聚合的机理 350

6.1.4 聚己内酰胺（尼龙6） 353

6.1.5 聚醚树脂 356

6.1.6 聚甲醛 359

6.1.7 聚有机硅氧烷 361

6.1.8 聚氯化磷腈 364

6.2 氢转移聚合（聚氨酯） 366

6.3 氧化聚合 373

6.4 成环聚合 378

6.4.1 缩聚成环 378

6.4.2 加聚成环（环化聚合） 383

习题 384

第七章 高分子的化学反应 386

7.1 概论 386

7.2 高分子官能团反应 387

7.2.1 特征 387

7.2.2 高分子效应 387

7.2.3 官能团反应的应用举例 391

7.3 接枝共聚合 401

7.3.1 链转移接枝 401

7.3.2 化学接枝 402

7.3.3 辐射接枝 404

7.3.4 大单体共聚法 405

7.4 嵌段共聚合 406

7.4.1 加聚法 407

7.4.2 缩聚法 411

7.4.3 其他方法 412

7.5 交联（硫化）反应 414

7.6 高聚物的降解、交联和老化 419

7.6.1 热降解反应 419

7.6.2 光降解反应 422

7.6.3 氧化作用 425

7.6.4 热氧化作用（燃烧） 428

习题 430

附录 432

表Ⅰ 聚合物的英文名称（和缩写）、中文名称和商品名称 432

表Ⅱ 某些聚合物的溶解性 436

表Ⅲ 聚合物的燃烧试验结果 437

主要参考书目 439