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1 丙烯酸、丙烯酸酯的概况 1

1.1 历史 1

1.2 丙烯气相氧化法 4

1.3 丙烯酸酯的生产能力 5

1.4 丙烯酸酯需求比例之变迁 5

参考文献 6

2 甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的制法 7

2.1 甲基丙烯酸甲酯的制法 7

2.2 各公司甲基丙烯酸甲酯的生产能力 12

参考文献 12

3 丙烯酸的性能 13

3.1 物理性质(和甲基丙烯酸的比较) 13

3.1.3 红外和紫外吸收光谱 14

3.1.2 沸点和蒸气压 14

3.1.1 比重和粘度 14

3.1.4 丙烯酸和水的双组分体系的凝固点 16

3.1.5 在各种溶剂中的溶解性 16

3.1.6 毒性 16

3.2 化学性质 17

3.2.1 稳定性 17

3.2.2 腐蚀性 17

3.2.3 处置和贮存方法 17

3.2.4 阻聚剂的去除 18

3.3 化学反应性能 19

3.4 成盐性 22

3.5 分析方法 23

3.5.1 中和滴定法 23

3.5.2 总不饱和度的测定 24

参考文献 26

4 丙烯酸的聚合 27

4.1 概述 27

4.2 端聚合 28

4.3 阻聚剂 28

4.4 水溶液聚合 29

4.4.1 聚合条件 29

4.4.2 低聚合度聚丙烯酸 32

4.4.3 静置水溶液聚合 34

4.4.4 连续式静置水溶液聚合 35

4.5 逆相悬浮聚合 35

4.6 共聚合性 37

4.7.1 概述 38

4.7 乙烯和丙烯酸的共聚 38

4.6.1 共聚合反应速度常数比 38

4.7.2 共聚物的物理性质 39

4.7.3 共聚物的特征和用途 40

4.7.4 共聚物的制法 41

4.7.5 共聚物乳液 41

参考文献 41

5 聚丙烯酸及其钠盐 43

5.1 概述 43

5.2 聚合物的物理性质 43

5.2.1 稳定性 44

5.2.2 成膜性 45

5.2.3 吸湿性、保水性 45

5.3 高分子电解质 46

5.3.1 概述 46

5.3.2 粘度 48

5.3.3 因稀释引起的粘度变化 49

5.3.4 因中和引起的粘度变化 50

5.3.5 因添加中性盐引起的粘度变化 51

5.3.6 在海水中的粘度变化 51

5.3.7 分子量的测定 52

5.3.8 胶体滴定 54

5.4 两性离分子电解质 56

5.4.1 由聚丙烯酸钠引起的蛋白质凝聚 57

5.4.2 由合成制得的两性高分子电解质 58

5.5 化学反应性 60

5.5.1 成盐性、形成络合物性 60

5.5.2 增粘性 64

5.5.3 保护胶体性 64

5.5.4 和尼龙的反应 65

5.6 凝聚性、分散性 66

5.6.1 凝聚性 68

5.6.2 分散性 72

5.7 粘接性 75

5.8 保水性--高吸水性树脂 82

5.9 食品添加剂 88

5.9.1 用途 88

5.9.2 食品添加剂卫生标准公约 89

参考文献 91

6 金属离子交联树脂 94

6.1 金属离子交联树脂 94

6.1.1 结构和物性 94

6.1.2 性能和用途 95

6.2.1 聚羧酸盐牙托粉 96

6.2 金属离子交联聚合物牙托粉 96

6.2.2 玻璃体离子交联聚合物牙托粉 97

参考文献 98

7 羧基改性 99

7.1 概述 99

7.2 在粒子内部羧基的分布 99

7.3 乳液稳定性 100

7.4 机械稳定性 100

7.5 交联性 101

7.6 粘接性 101

7.7 物理性能的提高 101

7.8 羧基改性乳胶 101

参考文献 103

8.1.1 丙烯酸酯的蒸气压 105

8.1.3 丙烯酯乙酯-水·气液平衡 105

8.1.2 丙烯酸甲酯-水·气液平衡 105

［附］甲基丙烯酸酯的性能 105

8.1 物理性质 105

8 丙烯酸酯的性能 105

8.1.4 丙烯酸正丁酯-水·气液平衡 106

8.1.5 丙烯酸甲酯-甲醇-水的相互溶解度 106

8.1.6 丙烯酸乙酯-乙醇-水的相互溶解度 107

8.1.7 丙烯酸乙酯-水的相互溶解度 108

8.1.8 丙烯酸正丁酯-丁醇-水的相互溶解度 108

8.1.9 丙烯酸酯的粘度和温度的关系 108

8.1.10 丙烯酸酯的比重和温度的关系 109

8.1.11 丙烯酸酯以及甲基丙烯酸甲酯的红外吸收光谱图 109

8.1.12 各种丙烯酸酯的物理性质 111

8.1.13 各种甲基丙烯酸酯的物理性质 114

8.1.15 丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯的共沸混合常数表 115

8.1.14 丙烯酸甲酯的共沸混合常数表 115

9 丙烯酸酯的反应 118

9.1 概述 118

9.2 和双烯烃的反应(Diels-Alder反应) 118

9.3 与含活泼氢化合物的反应 120

9.4 和乙炔的反应 149

9.5 与丁二烯加成 149

9.6 与烯烃双键的加成 149

9.7 和卤素的加成 150

9.8 a-氯代丙烯酸酯的合成 150

9.9 和次卤酸的反应 152

9.10 和乙酸汞的反应 152

9.11 和次氯酸特丁酯的反应 153

9.12 高锰酸盐的氧化作用 153

9.13 氧化反应 154

9.14 和丁醛的反应 158

9.15 和甲基己基酮的反应 158

9.16 由丙烯酸酯合成芳香族酯 158

9.17 3-丁烯-1，2，3-三羧酸酯的制备 158

9.18 在活性染料方面的应用 159

9.18.1 β-取代丙酰胺衍生物 159

9.18.2 丙烯酰胺衍生物 161

参考文献 162

10 甲基丙烯酸酯的反应 166

10.1 和双烯烃的反应(Diels-Alder反应) 166

10.2 和活泼氢化合物的反应 167

10.3 二聚反应 177

参考文献 177

11.2 丙烯酸异丙酯 179

11 各种丙烯酸酯 179

11.1 丙烯酸正烷基酯 179

11.3 丙烯酸异丁酯 181

11.4 丙烯酸叔丁酯 182

11.5 丙烯酸环己酯 183

11.6 丙烯酸-β-羟乙酯 184

11.6.1 二乙二醇单丙烯酸酯 186

11.6.2 聚乙二醇单丙烯酸酯 186

11.7 丙烯酸-β-羟丙酯 187

11.8 丙烯酸缩水甘油酯 190

11.9 丙烯酸二烷氨基乙酯 191

11.10 丙烯酸-2-氰基乙酯 193

11.11 丙烯酸-β-乙氧基乙酯(溶纤剂丙烯酸酯) 194

11.12 丙烯酸烯丙酯 194

11.14 丙烯酸苄酯 195

11.13 丙烯酸苯酰氧基乙酯 195

11.15 丙烯酸苯氧基乙酯 196

11.16 丙烯酸单苯氧基二乙二醇酯 196

11.17 丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯 197

11.18 丙烯酸四氢呋喃甲醇酯 198

11.19 四氢糠醇与ε-已内酯加成物的丙烯酸酯 199

11.20 丙烯酸异冰片酯 199

11.21 丙烯酸乙氧化双环戊二烯酯(日立化成工业公司的FA-512A) 200

11.22 1，4-丁二醇二丙烯酸酯 200

11.23 1，6-已二醇二丙烯酸酯 201

11.24 新戊二醇二丙烯酸酯 201

11.25 乙二醇二丙烯酸酯 202

11.26 三乙二醇二丙烯酸酯 202

11.28 聚乙二醇二丙烯酸酯(PEG？400DA) 203

11.27 四乙二醇二丙烯酸酯(PEG？200DA) 203

11.30 羟基皮巴啉酸新戊二醇酯二醇的二丙烯酸酯(商品名Kayarad Manda) 204

11.29 三丙二醇二丙烯酸酯 204

11.31 环缩醛二醇二丙烯酸酯(商品名KayaradR-604) 205

11.32 羟基皮巴啉酸新戊二醇酯和ε-已内酯加成物的二丙烯酸酯(商品名Kayarad HX-220) 206

11.33 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA) 207

11.34 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA) 208

11.35 二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA) 208

11.36 二季戊四醇与ε-已内酯加成物的六丙烯酸酯(商品名Kayarad DPCA-60) 209

11.37 丙烯酸羟乙基酯的磷酸酯 211

11.38 丙烯酸氟烷基酯 211

11.39 丙烯酸磺丙基酯 213

参考文献 214

12.1 甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA) 217

12 功能性甲基丙烯酸酯 217

12.2 甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA) 219

12.3 甲基丙烯酸双缩水甘油酯(Bis-GMA) 222

12.4 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DM) 222

12.5 聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEG-DM) 225

12.6 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTM) 226

12.7 甲基丙烯酸月桂酯(LM) 227

12.8 甲基丙烯酸十八烷基酯(SM) 230

12.9 含磷甲基丙烯酸酯 230

12.10 各种甲基丙烯酸酯的物理性质 234

12.11 甲基丙烯酸甲酯各种用途的使用比例 237

参考文献 237

13.2 槽罐贮存 238

13.3 阻聚剂 238

13 丙烯酸酯的贮存和使用 238

13.1 桶贮存 238

13.4 阻聚机理 240

13.5 阻聚剂的去除 241

13.6 爆炸极限范围 241

13.7 毒性 242

13.8 除臭 242

13.9 丙烯酸酯的分析方法 244

13.9.1 全酯含量 244

13.9.2 总不饱和度 245

13.9.3 酸含量(游离酸) 246

13.9.6 乙酸酯、丙酸酯(气相色谱法) 247

13.9.7 丙烯酸甲酯中的杂质 247

13.9.5 阻聚剂(对甲氧基苯酚) 247

13.9.4 含水量 247

13.10 丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯的比较 249

参考文献 249

14 丙烯酸酯的聚合 250

14.1 射线聚合 250

14.2 光聚合 250

14.3 游离基聚合(自由基聚合) 250

参考文献 254

15 甲基丙烯酸酯的聚合 255

15.1 块状聚合 255

15.2 二段聚合 257

参考文献 258

16 丙烯酸酯的聚合物化学(和甲基丙烯酸酯的比较) 259

16.1 概述 259

16.2 特性 259

16.3 聚合度 266

16.4 聚合度的测定 267

16.5 聚合中的体积收缩 268

16.6 解聚 268

16.7 高分子的反应性 269

参考文献 270

17 丙烯酸酯的共聚 271

17.1 概述 271

17.2 与丙烯腈的共聚 273

17.3 与苯乙烯的共聚 275

17.4 与乙酸乙烯的共聚 276

17.5 与偏二氯乙烯的共聚 279

17.6 与氯乙烯的共聚 280

17.7 与丁二烯的共聚 282

17.8 与乙烯的共聚 282

17.9 与乙烯基醚的共聚 284

17.10 与2-氯代乙烯基醚的共聚 285

17.11 与N-羟甲基丙烯酰胺的共聚 286

17.12 与丙烯醛的共聚 286

17.13 与甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚 287

17.14 与顺丁烯二酸酐的共聚 287

17.15 与各种乙烯基单体的共聚性比较 287

参考文献 288

18 乳液聚合 289

18.1 概述 289

18.2 聚合操作 293

18.2.1 单体添加法 293

18.2.2 聚合条件 294

18.2.3 聚合稳定性 296

18.3.1 无皂型 301

18.3 无皂乳液聚合 301

18.3.2 无皂乳液的特性 302

18.3.3 高耐久性常温交联型水分散性涂料 303

18.3.4 无皂乳液聚合法 303

18.4 多层构造粒子乳液(核壳乳液) 304

参考文献 307

19 丙烯酸系树脂乳液的应用 308

19.1 概述 308

19.2 成膜性 309

19.3 膜的物性 310

19.4 各种乳液涂料的比较 312

19.5 用途 317

19.5.1 现场涂装 318

19.5.2 砂壁涂料(乳液灰泥) 319

19.5.3 漆膜防水 320

19.5.4 工厂涂装 323

19.5.5 烘烤型乳液涂料 328

19.6 涂装成本 328

19.7 非水乳液 329

参考文献 332

20 溶液聚合 334

20.1 概述 334

20.2 水溶性树脂 336

20.3 聚合操作 336

参考文献 337

21 丙烯酸系溶剂涂料 338

21.1 涂料概述 338

21.2 构成单体 339

21.3.1 涂膜物理性能 341

21.3 常温干燥型 341

21.3.2 改性丙烯酸系树脂 343

21.3.3 用途 349

21.4 热固型 356

21.4.1 概述 356

21.4.2 热固化的类型 357

21.4.3 三聚氰胺树脂 368

21.4.4 漆膜特性 370

21.4.5 用途 373

21.4.6 低温交联型 386

参考文献 390

22.1 交联类型 391

22.2 功能性单体 391

22 热固型丙烯酸系树脂的交联反应 391

22.3 交联的方法 395

22.4 反应型的交联方式 400

22.5 自交联型交联方式 404

22.6 三聚氰胺缩甲醛交联和环氧交联的交联密度的比较 405

22.7 异氰酸酯的交联 406

22.8 关于氨基树脂 406

参考文献 407

23 丙烯酸系水溶性烘烤涂料 408

23.1 概述 408

23.2 特性 409

23.3 在铝材方面的应用(电泳涂装法) 410

23.4 制法 412

参考文献 416

24.2 特性 418

24.1 概述 418

24 丙烯酸系水溶胶(胶态分散系) 418

24.3 清漆 420

24.4 色漆 420

24.5 在水性油墨方面的应用 420

24.6 制法 423

参考文献 424

25 丙烯酸系粉末涂料 425

25.1 概述 425

25.2 丙烯酸系粉末涂料的特征 426

25.3 丙烯酸系粉末涂料和聚酯系粉末涂料的物理性质的比较 428

参考文献 430

26 厚漆涂料 431

26.1 厚漆涂料、乳液涂料、分散涂料的比较 431

26.2 厚漆涂料的特征 431

参考文献 434

27 用于纤维加工的丙烯酸系乳液 435

27.1 纺织物的树脂加工(改进手感) 435

27.2 颜料印染用粘结剂 436

27.3 短纤维加工用粘结剂 439

27.4 无纺布用粘结剂 443

27.5 地毯用粘结剂 445

27.6 SR加工用 446

27.7 羊毛防缩加工用 447

27.8 阻燃加工 447

参考文献 448

28 丙烯酸系水溶性树脂在纤维加工中的应用 449

28.1 概述 449

28.2 增稠剂 449

28.3 经纱上浆剂 452

28.4 粘贴剂 459

28.5 印染浆料 460

参考文献 461

29 纸加工用丙烯酸系树脂 462

29.1 涂布纸用粘结剂 462

29.1.1 概述 462

29.1.2 丙烯酸系乳液的应用 469

29.2 表面涂胶 473

29.2.1 概述 473

29.2.2 丙烯酸系乳液的应用 473

29.3 浸渍 474

29.3.1 概述 474

29.3.2 丙烯酸系乳液的应用 474

29.4 打浆机中添加的乳液 475

29.4.1 概述 475

29.4.2 丙烯酸系乳液的应用 476

29.5 关于保水性 477

29.6 水性墨 478

参考文献 480

30 皮革加工用丙烯酸系树脂 481

30.1 皮革的鞣制，整理工序 481

30.2 整理用粘结剂 485

30.3 应用 486

参考文献 490

31 压敏粘合剂用丙烯酸系树脂 491

31.1 压敏粘合剂的组成 491

31.2 丙烯酸系压敏粘合剂 492

31.3 丙烯酸系聚合物在胶粘制品方面的应用实例 494

参考文献 497

32.1 第二代丙烯酸系粘合剂 498

32 粘合剂用丙烯酸树脂 498

32.2 厌氧粘合剂 501

32.3 氰基丙烯酸酯系瞬间粘合剂 503

32.4 微胶囊型丙烯酸系粘合剂 504

参考文献 506

33 丙烯酸系树脂弹性体 507

33.1 概述 507

33.2 丙烯酸系橡胶 507

33.2.1 聚合法 511

33.2.2 悬浮聚合 511

33.2.3 乳液聚合 511

33.2.4 特性 512

33.2.5 硫化 512

33.2.7 市售商品 513

33.2.6 金属化合物对硫化的影响 513

33.2.8 自固化性丙烯酸系橡胶 514

33.2.9 在防水加工方面的应用 516

33.3 丙烯酸酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯系弹性体 516

33.3.1 丙烯酸乙酯(EA)/甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)系弹性体(97/3和94/6) 516

33.3.2 甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯(70/30)系弹性体 519

参考文献 520

34 建筑密封材料用丙烯酸系树脂 522

34.1 概述 522

34.2 特性 522

35 可剥离(Strippable)丙烯酸树脂系乳胶漆 526

35.1 概述 526

35.2 应用 528

参考文献 529

36.2 光聚合性树脂 530

36 紫外线固化用丙烯酸系树脂 530

36.1 概述 530

36.2.1 聚酯丙烯酸酯 533

36.2.2 聚氨酯丙烯酸酯 533

36.2.3 环氧丙烯酸酯 536

36.2.4 酚醛环氧丙烯酸酯 537

36.2.5 斯皮兰树脂(螺烷树脂) 539

36.2.6 有机硅丙烯酸酯 539

36.2.7 聚丁二烯丙烯酸酯 540

36.2.8 多烯多硫醇型光聚合树脂 543

36.3 应用领域 543

36.3.1 油墨 543

36.3.2 涂料·涂覆剂 547

36.3.3 印刷版材 552

36.3.4 光致抗蚀剂 558

36.3.5 粘合剂 561

36.3.6 电子工业方面的应用 563

36.3.7 在酶固定方面的应用 570

36.4 紫外线固化用增感剂 571

36.4.1 概述 571

36.4.2 增感主剂和增感助剂 574

36.4.3 关于氧气的阻抑(干扰)作用 577

36.4.4 米克尔加成反应三级胺 579

36.5 电子束固化和紫外线固化的优缺点 580

36.6 深紫外(Decp UV)固化 581

36.7 激光光固化 582

36.8 阳离于光聚合 583

参考文献 585

37.1 电照相感光纸用丙烯酸系树脂 587

37 信息记录纸用丙烯酸系树脂 587

37.2 感热记录纸用粘合剂 590

37.2.1 原理 590

37.2.2 发色机理 590

37.2.3 感热记录纸用丙烯酸系粘合剂 591

37.3 感压记录纸用光固化型微胶囊 592

参考文献 594

38 缓释性医药、药剂用丙烯酸系树脂 595

38.1 概述 595

38.2 胃溶性丙烯酸系涂覆剂(表涂剂) 596

38.3 肠溶性丙烯酸系粘合剂和涂覆剂 597

38.4 两性丙烯酸系粘合剂和涂覆剂 598

38.5 粘膜制剂 599

38.7 消化性溃疡治疗药物的涂覆颗粒 600

38.6 肠溶性微胶囊 600

38.8 经皮吸收型药剂的制法 601

38.9 医疗用压敏胶粘带 602

参考文献 603

39 氯乙烯树脂改性剂 604

39.1 MBS树脂 604

39.2 丙烯酸系树脂加工助剂 606

参考文献 608

40 高分子混凝土用丙烯酸系树脂 609

40.1 概述 609

40.2 高分子·水泥·混凝土 609

40.3 塑料·单纯凝土 610

40.4 高分子浸渍混凝土 611

参考文献 611

单位换算 612