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第一章　绪论 1

1.1 热力学的研究对象 1

1.2 热力学的内容 1

1.3 几个基本概念 2

1.4 热力学第零定律与温度 3

1.5 热力学中常用的偏导数关系式 4

习题 7

2.2 功，W 8

2.1 热力学第一定律的产生和发展 8

第二章　热力学第一定律 8

2.3 热，Q 9

2.4 内能，U 9

2.5 热力学第一定律 10

2.6 W或Q仅决定于始末态而与途径无关的某些特殊过程 10

2.7 可逆过程 11

2.8 焓（热函），H 12

2.9 热容，C 14

2.10 各种物质的热容数据及升温过程中吸热量的计算 15

2.11 Cp与Cv的关系 17

习题 18

第三章　热力学第一定律的应用 20

3.1 热力学第一定律在理想气体方面的应用 20

3.2 热力学第一定律在真实气体方面的应用 23

3.3 热力学第一定律在相变及化学反应方面的应用 27

3.4 盖斯定律 29

3.5 温度对反应热效应的影响 32

3.6 相对焓表和相对焓图的应用 35

习题 36

第四章　热力学第二定律 39

4.1 引言 39

4.2 热力学第二定律 40

4.3 卡诺原理 41

4.4 熵函数 45

4.5 隔离体系中自动过程的判断标准 47

4.6 熵变量的计算 47

4.7 热力学第一定律与第二定律的联合式——热力学状态方程 53

4.8 PV图与TS图 54

4.9 热力学温标 56

4.10热力学第二定律的统计性 56

习题 58

第五章　自由能与自由焓 60

5.1 自由能与自由焓 60

5.2 自由能与自由焓的特性 61

5.3 △G与△A的计算 63

5.4 相变及化学反应 65

5.5 化学位 68

5.6 化学位的特性 70

5.7 平衡的热力学概念 72

5.8 各状态函数间的数学关系 74

习题 76

第六章　单元系的热力学 79

6.1 理想气体的化学位 79

6.2 气体的逸度 79

6.3 压强与温度对逸度的影响 84

6.5 单元系的复相平衡 86

6.4 固体与液体的逸度 86

6.6 克莱珀龙方程 90

6.7 液体的压强大于蒸气压时的平衡 94

习题 95

第七章　热力学第三定律 97

7.1 引言 97

7.2 热力学第三定律 97

7.3 绝对零度时纯物质完整晶体的热力学性质 98

7.4 热力学第三定律的实验证明 99

7.5 热力学第三定律的微观说明 100

7.6 绝对熵的测定及计算 102

7.7 标准熵与标准生成熵 105

习题 106

第八章　化学平衡 107

8.1 引言 107

8.2 恒温恒压化学反应过程自动进行的判据 107

8.3 化学反应的等温方程式 108

8.4 平衡常数 109

8.5 平衡常数的计算 112

8.6 气体的离解反应 114

8.7 有纯凝聚相参加的化学反应 115

8.8 温度对标准自由焓变量△G°及平衡常数K的 118

影响 118

8.9 吕·查德里平衡移动原理 123

习题 124

第九章　热力学数据及其应用 127

9.1 引言 127

9.2 热化学测定 127

9.3 蒸气压测定 129

9.4 两种或多种气体参加反应的平衡测定 131

9.5 凝聚相中的反应平衡测定 132

9.6 电动势法测定 132

9.7 由热容数据和25℃的标准生成焓及标准生成自由焓计算△H°和△G° 133

9.8 △G？-T关系式 137

9.9 自由焓函数法 138

9.10　图解法及表列法 141

9.11　自由焓图 141

9.13　热力学数据的评价与选择 145

9.12　热化学数据库 145

习题 147

第十章　溶液 148

10.1 引言 148

10.2 偏摩尔性质 150

10.3 偏摩尔性质的计算方法 154

10.4 一定组成的溶液的偏摩尔性质之间的关系 156

10.5 偏摩尔热容与偏摩尔焓 159

10.6 相对偏摩尔焓的实验测定 163

习题 166

第十一章　理想溶液与稀溶液 167

11.1 引言 167

11.2 拉乌尔定律与理想溶液 167

11.3 理想溶液的热力学性质 168

11.4 固体溶质在液体理想溶液中的溶解度 172

11.5 亨利定律与极稀溶液 174

11.6 分配定律与溶解度 178

11.7 稀溶液的依数性质 179

习题 183

12.2 活度 185

第十二章　真实溶液与活度 185

12.1 引言 185

12.3 标准态的选定 186

12.4 溶液中的化学平衡 192

12.5 压强对活度的影响 193

12.6 温度对活度的影响 194

12.7 组元浓度对活度的影响 195

12.8 超额函数 196

习题 197

13.2 蒸气压法求活度 199

第十三章　活度在冶金中的应用 199

13.1 引言 199

13.3 化学平衡法求活度 200

13.4 由二元相图求活度 204

13.5 利用分配定律求活度 208

13.6 电动势法求活度 210

13.7 二元溶液中由一组元的活度计算另一组元的活度 211

13.8 活度系数的相互影响参数 215

13.9 活度及活度系数在冶金中的应用示例 218

习题 219

第十四章　热力学平衡数据与相图 220

14.1 引言 220

14.2 碳酸钙的分解反应，P-T相图 221

14.3 Fe-O系，二元系相图 223

14.4 硫化铜焙烧，优势区图 223

14.5 氯化镁脱水和水解状态图 228

习题 234

参考文献 235

习题答案 236

附表一 物理化学量和单位的符号 242

附表二 一些常用的物理化学常数，单位换算 243

附表三 热力学数据表 244

附表四 某些元素在液态铁中的标准溶解自由焓 271

附表五 某些反应的标准反应自由焓（二项式） 272

附表六 某些化合物在炼钢温度的标准生成自由焓 282

附表七 某些物质的相对摩尔焓和？′函数 292

附表八 合金元素在1600℃铁水中的相互影响参数e 297